ChemInform Abstract: APPLICABILITY OF THE SOLOMON-BLOEMBERGEN EQUATION TO THE STUDY OF PARAMAGNETIC TRANSITION METAL-WATER COMPLEXES. AN AB INITIO SCF-MO STUDY (original) (raw)

Übergangsmetallkomplexe mit Schwefelliganden, XLII. [Mo(NO)(NR2)(dttd)]: Metall—Amido-Komplexe mit rotationsstabilen M—NR2-Doppelbindungen (R = H, Me, Et; dttd2- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecan(2—)); Synthese, Eigenschaften und Röntgenstrukturanalyse/Transition Metal Complexes with Sulf...

Zeitschrift für Naturforschung B, 1989

In order to study the properties of sulfur coordinated transition metal centers, [Mo(NO)(Cl)(dttd)] (1) (dttd2- = 2,3,8,9-dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecane(2 -)) was synthesized. It shows no reaction with AgPF6, but it reacts very rapidly even at low temperatures with liquid ammonia and dialkylamines HNR2 (HNMe2, HNEt2) yielding the corresponding amidocomplexes [Mo(NO)(NR2)(dttd)] (R = H 4, Me 2, Et 3). For these reactions an associative mechanism is suggested. X-ray structure analyses of [Mo(NO)(Cl)(dttd)] (1) and [Mo(NO)(NMe2)(dttd)] (2) show the Mo centers to be coordinated pseudo-octahedrally by two trans thiolato S, two cis thioether S atoms and the two cis coligands NO and Cl or NO and NMe: , respectively. Both dialkylamido complexes (R = Me 2, Et 3) show no coalescence of the two N(alkyl) signals in the 1H NMR spectra up to 140 °C, the NH-Signals of 4 coalesce at 70 ± 5 °C (⊿G* = 73 ± 1.5 kJ mol-1). The amido ligands act as σ - π four electron donor ligands such that the Mo ce...

ChemInform Abstract: TRANSITION METAL CARBENE COMPLEXES. CXXV. SECONDARY- MONO AND BINUCLEAR ALKOXY- AND (DIMETHYLAMINO)CARBENE COMPLEXES OF RHENIUM

Chemischer Informationsdienst, 1983

ChemInform Abstract Die Hexacarbonyle (I) reagieren in THF mit p-Phenylendilithium unter Bildung von Acylmetallaten, die bei anschliessender Alkylierung mit Triethyloxoniumtetrafluoro-borat die u-Carben-Komplexe (II) liefern sowie die einkernigen Carbenkomplexe (III), die für M' =Cr charakterisiert werden. (Über die Herkunft des Bromsubstituenten in (IIIa) erfolgt keine Aussage). Die analoge Reaktion von o-Phenylendilithium ergibt die einkernigen 1,4-chelatisierten Biscarbenkomplexe (IV), deren Aminoly-se zu den Aminocarbenkomplexen (V) "führt. 1,2-Dilith-io-l ,Z-diphenylethan reagiert mit den Hexacarbonylen zu einem Gemisch einkerniger und zweikerniger Komplexe (VI) und (VII). Die Verbindungen (II) und (III) reagieren mit Bortrihalogeniden unter Bildung der entsprechenden trans-HalogenocarbinkomplexeI(VIII) und (IX). Die IR-, UV-, 1H-, 13C-NMR-und Massenspektren der Verbindungen werden eingehend diskutiert. Von (VIIIb) wird eine Röntgenstrukturuntersuchung durchgeführt. Dieser W-Komplex kristallisiert in der Raumgruppe R5 mit Z=6.

ChemInform Abstract: A STUDY ON THE SOLID-SOLID PHASE TRANSITIONS OF (E)- AND (Z)-9-(BICYCLO(4.2.1)NONAN-9-YLIDENE)BICYCLO(4.2.1)NONANE AND SOME RELATED COMPOUNDS. ASSIGNMENT OF THE CONFIGURATION TO THE PRODUCT OF MONOEPOXIDATION OF (E)-9-(BICYCLO(4.2.1)N

Chemischer Informationsdienst, 1984

ChemInform Abstract Die Fest-Fest-Phasen-Übergänge der E-Verbindungen (I), (III) und ihrer Z-Isomeren (II), (IV) sowie die der Epoxide (V), (VII) bzw. ihrer Isomeren (VI), (VIII) werden anhand von Differential-ScannenKalorimetrie-Untersuchungen studiert. Im allgemeinen esitzen die syn-Verbindungen (I), (III), (V) und (VII) höhere Fp.-Werte als die anti-Verbindungen (II), (IV), (VI), (VIII) und weisen Plastizität innerhalb eines weiteren Temp.-Bereichs auf. Die intracyclische Doppelbindung ist ein negativer Faktor für die Plastizität in diesen Verbindungen. Durch Röntgenkristall-Strukturanalyse werden die Einheitszell-Dimensionen von (IV) (Z :4) bzw. (VII) (Z : I) bestimmt. Die Konfiguration der durch MCPBA-Oxidation von (I) bzw. (II) erhältlichen Epoxide (VII) bzw. (VIII) wird durch 1H-NMR-spektroskopische Untersuchungen (Vergleich mit Modellverbindungen) gesichert.