Direkte Bindungen zwischen Metallatomen: Dimetallkomplexe von Zink, Cadmium und Quecksilber (original) (raw)

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  1. 28] und [M 2 (h 5 -C 5 R 5 ) 2 ] [14b] in Einklang. Die Energie der Cd-Cd-Bindung in Cd 2 Ph 2 ist mit 52.7 kcal mol À1 geringer als in den homologen Zn-und Hg-Spezies (60.9 bzw. 54.4 kcal mol À1 ). Die gleichen Ergebnisse wurden für M 2 Ar' 2 (Zn: 56.3, Cd: 48.8, Hg: 51.0 kcal mol À1 ) erhalten. Ein ähnlicher Trend der BDE-Werte in der Reihe der M 2 X 2 - Salze (X = Halogen) wurde zuvor von Kaupp et al. [66] und Schwerdtfeger et al. [68] beschrieben. Pandey untersuchte den Komplex Hg 2 (SiH 3 ) 2 [26] (als Mo- dell für Hg 2 {Si(SiMe 2 SiMe 3 ) 3 } 2 ) [43] im Vergleich mit anderen RMMR-Verbindungen. Die berechnete Hg-Hg-Bindung von 2.706 ist etwas länger als der experimentelle Wert von 2.6569(8) . Die MO-Beschreibung gleicht der für M 2 Ar' 2 . Maßgeblich für die Hg-Hg-s-Bindung ist das HOMO, das aus den Wechselwirkungen von s-p z -Orbitalen entsteht. LUMO und LUMO+1 sind p-symmetrische Orbitale, die durch Kombination der leeren p-Metall-Orbitale hervorgehen, ähnlich wie es von Power beobachtet wurde. [36a]
  2. Zusammenfassung und Ausblick Die Strukturaufklärung des Dizinkocens [Zn 2 (h 5 -C 5 Me 5 ) 2 ] löste intensive Forschungen auf diesem Gebiet aus, die zu einer beachtlichen Zahl von experimentellen und theoreti- schen Befunden über Metall-Metall-Verbindungen der Ele- mente der Gruppe 12 führten. Die Studien konzentrierten sich auf die Synthesen, Strukturen und elektronischen Ei- genschaften der Komplexe, von denen inzwischen sieben Beispiele röntgenkristallographisch charakterisiert wurden. Die Reaktivität der Verbindungen wurde dagegen kaum un- tersucht. Interessant wären vor allem Umsetzungen, die zu neuen homo-und heterometallischen Zink-Clusterverbin- dungen führen könnten. Wie schon erwähnt wurde, [70] eröff- net die Neigung von [Zn 2 (h 5 -C 5 Me 5 ) 2 ], zu Zn II und Zn 0 zu disproportionieren, einen Zugang zu neuartigen Metalloid- clustern. [10] Zudem ist es wahrscheinlich, dass Zn 2 R 2 -Kom- plexe an oxidativen Additionen teilnehmen können, was eine Vielzahl von polymetallischen Strukturen zugänglich machen könnte. Auch die Suche nach verwandten M-M-Strukturen dieser Art, z. B. bei den leichteren Elementen der Gruppe 2 (speziell beim Beryllium), dürfte ein lohnendes Forschungs- ziel sein. Tatsächlich wurde nach Einreichung dieses Manu- skripts die Synthese und Struktur der ersten Mg-Mg-Verbin- dungen veröffentlicht. [73] Weitere neuere Studien, die für das hier diskutierte Thema wichtig sind -darunter ein neuer Zn- Zn-Komplex [74] -, sind in der Literatur zu finden. [75, 76] Eingegangen am 3. Oktober 2007 Online veröffentlicht am 16. Juli 2008
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