ETUDE CINETIQUE DES MECANISMES DE COMBUSTION DES ALCENES A PARTIR DE METHODES DE LA CHIMIE QUANTIQUE (original) (raw)

Les alcènes sont des hydrocarbures présents dans les carburants usuels et constituent des produits primaires importants formés lors de la combustion des alcanes et des cyclanes. Cependant, une grande partie de la chimie mise en jeu dans la combustion des alcènes reste encore mal connue. A basse température, l'ajout d'un radical hydroxyle (• OH) sur la double liaison, conduit au radical hydroxyalkyle (• ROH). La réaction d'addition ultérieure de • ROH avec O 2 conduit à la formation des radicaux hydroxyalkylperoxy (HOROO •). Plusieurs types de réactions peuvent être envisagées pour la décomposition des radicaux HOROO • et jouer un rôle clé dans la réactivité globale de l'oxydation des alcènes et de la distribution des produits primaires. Dans cet article, nous étudions à l'aide de méthodes de calculs issus de la chimie quantique les voies d'oxydation des radicaux HOROO • afin d'en déduire les constantes de vitesse associées. Les processus d'isomérisations, de formation d'éthers cycliques et d'élimination de HO 2 • sont ainsi explicités en détail dans le cas du radical CH 2 (OO •)-CH 2 (OH) et l'effet de substituants méthyles (-CH 3) en lieu et place des atomes d'hydrogène est aussi étudié puis analysé.