Herstellung von F4S?CH?COF durch Isomerisierung von F5S?CH?C?O (original) (raw)

Über die Herstellung von Aminosäure-N-carboxyanhydriden ausN-Siloxycarbonyl-aminosäure-trimethylsilylestern

Eur J Inorg Chem, 1971

N-Siloxycarbonyl-aminosaure-trimethylsllylester (1) reagieren mit Thionylchlorid, Phosphortrihalogeniden sowie Phosgen unter Abspaltung von 2 Mol Trimzthylhalogensilan zu N-Carhoxyanhydriden (3). Die N-Siloxycarbonylgruppe, deutlich reaktiver als die C-Siloxycarbonylgruppe, wird zuerst angegriffen; intermediar werden also N-Halogenformyl-aminosaure-trimethylsilylester (2) gebildet. Da die Alkoxy-oder Aryloxy-trimethylsilylgruppen noch wesentlich weniger reaktiv sind als die Trimethylsiloxycarbonylgruppen, lassen slch mittels Phosgen N-Carboxyanhydride mit sllylgeschutzten alkoholischen oder phenolischen OH-Gruppen herstellen.

Synthese chiraler 1,1′-Iminodicarbonsäure-Derivate aus α-Aminosäuren, Aldehyden, Isocyaniden und Alkoholen durch eine diastereoselektive Fünfzentren-Vierkomponenten-Reaktion

Angewandte Chemie, 1996

106 pm', Z = 2, pber. = 2.78 g~m-~, T = 188 K, R = 0.083 fur 4533 unahhangige Reflexe (F > 4.Ou(F)).-Kristalldaten von 2: Pi, a =1282.0(4). b = 1380.3(4), c = 1531.515) pm, a = 83.46(2), j ! 3 = 77.37(2), y = 68.92(2)", V = 2466(3) x 10, pm3, Z = I , pber = 3.32 gcm-', T = 294 K, R = 0.067 fur 6614 unabhangige Reflexe (F > 4.0u(F)). Weitere Informationen zu den Kristallstrukturuntersuchungen konnen beim Fachinformationszentrum Karlsruhe, D-76344 Eggenstein-Leopoldshafen, unter Angabe der Hinterlegungsnummer CSD-59227 angefordert werden. Das Clusteranion 2 a konnte auch als Ammoniumsalz

Umsetzung von lithio-N-methyl-thiobenzamid mit C5H5Mo(CO)3Cl bzw. C5H5Fe(CO)2Cl

Journal of Organometallic Chemistry, 1977

In the reaction of C5H5Mo(C0)3C1 and C5H5Fe(C0)2C1, respectively, with lithio-d-methyl-thiobenzamide two types of compounds are formed: complexes with four membered chelate ring in which the thioamide anion is bonded via S and N to the metal atom and complexes with five me&mbered chelate ring in which between metal and nitrogen an additional CO group is incorporated. ZUSAMMENFASSUNG Bei der Umsetzung von C5H5Mo(C0)3Cl bzw. C5H5Fe(C0)2C1 mit Lithio-N-methyl-thiobenzamid entstehen zwei Typen von Verbindungen: Komplexe mit viergliedrigem Chelatring, in denen das Thioamid-Anion iiber S und N an das Metallatom gebunden ist. und Komplexe mit fiinfgliedrigem Chelatring, in denen twischen Xetall und Stickstoff eine zusatzliche CO-Gruppe eingebaut ist.-N-alkylierte Thioamide RCSNHR sind hervorragende Chelatliganden, die unter Abspaltung des iiH-2rotons und Koordination iiber S und N viergliedrige Chelatringe in Ubergangsmetall-thioamidato-Kom;,lexen ausbilden l-7). Im folgenden wird gezeigt, da8 die durch Hetallierung der NH-Funktion-mittels n-C4H9Li erhaltenen Verbindungen RCSNRLi 8) neben den Thioamidato-Derivaten such Xomplexe mit einer zusstzlichen CO-Gruppe im Chelatring ergeben. Bei &r Umsetzung von Lithio-N-methyl-thiobenzamid mit C5H5X~(C0)3Cl bzw..C5H5Fe(CO)2C1 in Ether bei-7BOC bilden sich zwei verschiedene tipen van Veirbindungen, I und II (Schema). Laut IR-Spektrum (Tab.

Umsetzungen von CF3 SCl mit Silbersalzen von Sauerstoffs�uren bzw. Hg(SCF3)2 mit thionyl-, Sulfurylchlorid und Bromcyan

Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie, 1965

CF,SCl reacts with silver(1) oxide forming a stoichiometric mixture of CF,SSCF, and CF, 1 S. SO,. CF,. CF,SOSCF, is an unstable intermidiate product. Good yields of the same products together with CO, are obtained from CF,SCl and silver carbonate. CF,SCl does not react with silver sulphate and only in small amounts with silver phosphate and nitrate. With silver nitrite it is postulated that CF,SNO, is formed but this decomposes to CF,SSCF, and NO, above-60 "C. Thionyl or sulphuryl chlorides react quantitatively with Hg(SCF,), to