Arbeitsvorschriften und Me�ergebnisse. Synthese von Metallocenglycolaten durch C?C-Verkn�pfung von Carbonylverbindungen (original) (raw)

Umsetzung metallierter Trimethylsilylformaldehyd‐thioacetale mit Carbonylverbindungen. Eine einfache Methode großer Anwendungsbreite zur Herstellung von Keten‐thioacetalen

Chemische Berichte, 1973

Eingegangen am 3. Marz 1973 Umsetzungen von 2-Lithio-2-(trimelhyIsilyl)-1,3-dithian und-1,3,5-trithian sowie von Bis-(methylthio-und phenylthio)(trimethylsilyl)methyllithium mit Aldehyden, Ketonen und Formamiden von sek. Aminen fuhren direkt und in hohen Ausbeuten zu Keten-thioacetalen der allgemeinen Formel 1. Reaction of Metalated Trimethylsilylformaldehyde Thioacetals with Carbonyl Compounds A Simple Method of Broad Applicability for the Preparation of Ketene Thioacetals 1) Reactions of 2-lithio-2-(trimethyIsilyl)-1,3-dithiane and-I ,3,5-trithiane and of bis(methy1thio-and phenylthio)(trimethylsilyl)methyllithium with aldehydes, ketones, and formamides ofsec.amines furnish in one step and in high yiclds ketcne thioacetals of the general formula 1. Keten-thioacetale 1 finden in letzter Zeit zunehmende Beachtung, wobei theore-tische2-5) oder praparative' ,5-1*) Aspekte im Vordergrund stehen. Fur die Herstellung von Vertretern dieser Substanzklasse, die auBer den beiden geminalen RS-Gruppen keine weiteren Heteroatome oder stark elektronenanziehende Substituenten an der

Apoterpene und Aposesquiterpene durch Cooligomerisation von Methacrylsäure-methylester mit Isopren und Myrcen an einem homogenen Nickel-Katalysator. Ein Beispiel für die Produktsteuerung durch Störung von Zyklen

Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1976

D-4330 Miilheim (Ruhr) Eingegangen am 12. Mai 1975 Die Cooligomerisation von Isopren und Methacrylsaure-methylester am homogenen Nickel-Katalysator fuhrt in 64proz. Ausbeute zu [2: I]-Addukten, den Aposesquiterpenen 3, 4 und 5 sowie zu einem [l : 11-Addukt, dem Apoterpen 6. Methacrylsaure-methylester und Myrcen setzen sich zu 7.5 % zum Aposesquiterpen 10 um. Der katalytische Reaktionsablauf wird diskutiert. Ein Beispiel der Produktsteuerung iiber Storung von Reaktionszyklen wird vorgestellt. Die katalytisch hergestellten Verbindungen wurden in Alkohole und Aldehyde umgewandelt.-Samtliche Verbindungen wurden geruchlich und geschmacklich beurteilt. Apoterpenes and Aposesquiterpenes by Cooligomerization of Methyl Methacrylate with Isoprene and Myrcene Promoted by a Homogeneous Nickel Catalyst. An Example of Product-Control by Perturbation of Cycles The cooligomerization of isoprene and methyl methacrylate in the presence of a homogeneous nickel catalyst leads in 64% yield to the formation of [2:l]-adducts, the sesquiterpenes 3, 4,s and of a [I :]-adduct, the apoterpene 6. Methyl methacrylate and myrcene react with formation of the aposesquiterpene 10 in 7.5 % yield. The course of the catalytic reaction is discussed. An example of product-control by perturbation of reaction cycles is presented. The catalytically formed compounds were converted into alcohols and aldehydes.-The odours and flavours of all compounds were critically examined. Die Verkniipfung von Methacrylsaure-methylester und Butadien an einem homogenen Nickel-Katalysator ist seit 1968 bekanntl. 2). Es wurden zudem weitere Untersuchungen zur Verbesserung der Ausbeuten der bei dieser Reaktion entstehenden Hauptprodukte 1 und 2 durchgefuhrt3). 1 2 *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.