Erste Synthese eines Benzodihydroborets (original) (raw)

1988, Journal of Organometallic Chemistry

The alkali metal mediated 1,4-cyclization of [2-(bromomethyl)phenyl]boranes, which yields B-alkyl-and dialkylamino substituted dihydrobenzoboretes, has been investigated. The unknown starting materials for the cyclizations are made by selective monoaikylation or-amination of the [2-(bromomethyl)phenyl]dichloroborane (5) with tetramethylstannane (giving 6a), t-butyllithium (giving the isobutylborane 6b), and diisopropylamine (giving 6c). Only 6c cyclizes, either to the dihydrobenzoborete 7 (with lithium) or its dimer tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]diborocine 9 (with potassium). The bora-o-quinodimethane derivative 8, being a valence isomer of 7, could not be trapped. Reaction of 7 with the electrophile boron trichloride yields the ring-opening product 10, with hydrogen chloride a cyclic dichloroborate 12. Zusammenfassung Die alkalimetallunterstiitzte 1,4-Cyclisierung von [2-(Brommethyl)phenyl]chlorboranen zur Darstellung von B-alkyl-und dialkylaminosubstituierten Dihydrobenzoboreten wurde untersucht. Die Darstellung der unbekannten Cyclisierungsedukte gelingt durch selektive B-Monoalkylierung bzw.-aminierung des [2-(Brommethyl)phenyl]dichlorborans (5) mit Tetramethylstannan (zu 6a), t-Butyllithium (zu dem Isobutylboron 6b) und Diisopropylamin (zu 6c). Nur im Falle von 6c gelingt eine Cyclisierung, entweder zu dem Dihydrobenzoboret 7 (mit Lithium) oder seinem Dimeren Tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]diborocin 9 (mit Kalium). Das mit 7 valenzisomere Bora-o-chinodimethanderivat 8 konnte nicht abgefangen werden. Umsetzung yon 7 mit dem Elektrophil Bortrichlorid fiihrt zu dem Ringtfffnungsprodukt 10, mit Chlorwasserstoff zur Bildung des cyclischen Dichlorborats 12. Einleitung W~ihrend in den letzten Jahren eine Reihe aliphatischer Boravierringsysteme synthetisiert werden konnte [1], ist bis heute kein arenkondensiertes Derivat be