Darstellung, Charakterisierung, quantenchemische Berechnungen und chemische Reaktionen von Schwefeldiimin, dessen Ag- und Tl-Salze sowie TlNSO (original) (raw)
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Zeitschrift für Naturforschung B, 1993
Various six-membered cyclic sulfur diimides (3 a-f) were prepared by aminolysis o f the bis(chloro-dimethylsilyl)sulfur diimide (2) using N H 3 (a) and primary amines RNH-, [R = Me (b), Et (c), "Pr (d), "Bu (e), 'Pr (f)]. Except for R = H, non-cyclic intermediates, the Si-m onoam ino-(7) and Si,Si'-diamino derivatives o f 2 (8), were detetected for all groups R, including R = 'Bu (g). The reaction between R2SiCl2 and the sulfur diimide anion K [(N SN)SiM e3] gave non-cyclic silanes (9,10) and the eight-membered rings o f the type R2S i(N SN)2SiR 2 [R = Me (4), 'Bu (5)] o f which 5 was studied by X-ray analysis (m onoclinic, space group P 2,/c; planar ring system) and solid-state 15N and 29Si C P/M AS N M R spectrosco py. The ten-membered ring system 6 was obtained from the reaction between 1,2-dichlorotetramethyldisilane and bis(trimethylstannyl)sulfur diimide. All com pounds were studied by 'H, 13C, 15N and 29Si N M R. The <S15N N M R data proved useful to distinguish between fluxional systems with fast E /Z-Z /E isomerization (non-cyclic com pounds 8 and the ten-membered cycle 6). Hahn-Echo-extended (H EED) polarization transfer (INEPT) pulse sequences served to measure coupling constants ' / (29Sil5N amine) for the compounds 3 and 8. This also proved that the magnitude o f '7(29Sil5N NSN) must be small (< 1 Hz). In the case o f the com pounds 3, the rather small magnitude o f both '/ (29Si15N amine) and '/(^N 'H) (3a) indicated that the aminonitrogen atom adopts a pyramidal environment.
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 2000
Bei der Redaktion eingegangen am 21. Oktober 1999. Inhaltsu È bersicht. Tetramethylammoniumthiocyanat reagiert mit Schwefeldioxid zu einem Addukt, das durch NMR-und Schwingungsspektroskopie sowie eine Einkristallstrukturanalyse charakterisiert wurde. (CH 3) 4 N + SCN ±´S O 2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /c mit a = 578.4(1) pm, b = 1634.3(1) pm, c = 1054.6(1) pm, b = 105.17(1)°, und Z = 4. Im Kristall liegen starke S±S-Kontakte zwischen den NCS ±-Anionen und den SO 2-Moleku È len vor, die mit 301.02(9) pm deutlich la È nger als eine entsprechende kovalente Einfachbindung sind, so daû die Verbindung als Addukt beschrieben werden kann. Die Strukturparameter werden mit ab initio berechneten Werten verglichen.
Zeitschrift für Naturforschung B, 1991
In order to elucidate specific properties of nickel sulfur complexes, redox and addition-elimination reactions of [Ni(′OS4')]2, [Ni(′NHS4')]2, [Ni(′S5')], [Ni('S4—C5')], and [Ni('S4—C3')] were investigated ('OS4′ 2' = 2,2'-bis(2-mercaptophenylthio)diethylether(2—), 'NHS4'2- = 2,2'-bis(2-mercaptophenylthio)diethylamine(2—), 'S5'2- = 2,2'-bis(2-mercaptophenylthio)diethylsulfide(2—), 'S4-C5'2- = 1,5-bis(2-mercaptophenylthio)pentane(2—), 'S4—C3'2- = 1,3-bis(2-mercaptophenylthio)propane(2—)). Cyclovoltammetry proves the complexes to be redox inactive between —1.4 and +0.8 V vs. NHE. Above +0.8 V the complexes are irreversibly oxidized, below —1,4 V desalkylation takes place and [Ni(′S,′)2]2- is formed. An X-ray structure analysis was carried out of (NMe4)2[Ni(′S2')2], which shows a planar anion with the Ni center in a nearly perfect square planar coordination. Distances and angles are practically identica...
Chemische Berichte, 1980
UniversitatsstraRe. 0-4800 Bielefeld Eingegangen am 2. Oktober 3 979 1,l ,S,S-Te1ramethyl-3,7-d~phenyl-f h6, 5h6,2,4,6,8,3,7-dithiatetrazadiborocin (4), ein achtgliedriger Ring, wurde durch Reaktion von Dichlorphenylboran (3) mit S,SDimethyl-N,N'bis(tri-methylsily1)sulfodiimid (2) dargestellt. Die Umsetzung von 3 mit N,N-Dimethyl-N,N'-bis(tri-methyisily1)sulfamid (5) ergibt ein polymeres Produkt 6 . Die Struktur von 4 wurde aus Diffraktometer-Einkristalldaten bestimmt und zu einem ungewichteten R-Wert von 0.079 verfeinert. 4 kristallisiert in der orthorhombischen RaumgruppePbca. Der Achtring zeigt erhebliche Abweichungen von der Planaritat. Preparation of Sulfur Nitrogen Boron Compounds; Crystal and Molecular Structure of an Eight-membered S -N -B Ring
European Journal of Inorganic Chemistry, 1972
Durch Si–N-Spaltungsreaktionen mit Thiazyltrifluorid wurden NSF2N(CH3)2 (3) und NSF2N(C2H5)2 (4) dargestellt. Aus (CH3)3SiNSF2NSi(CH3)31) entsteht mit SF4 NSF2NSF2 (5), mit P2O3F4 OPF2-NSF2N-PF2O (6) neben geringen Mengen (CH3)3SiNSF2=NPF2O(7). Die Reaktionen von 1 mit Dimethylamin und mit Piperidin führt zu [(CH3)3Si–N=]2S[N(CH3)2]2 (8) bzw. zu [(CH3)3Si–N=]2S(NC5H10)2 (9).Preparation of new Thiazyltrifluoride Derivatives by Si–N Bond Cleavage Reactions. Preparation of N.N'-Bis(difluorophosphoryl)sulfur Difluoride DiimideBy Si–N bond cleavage reactions with thiazyltrifluoride NSF2–N(CH3)2 (3) and NSF2–N(C2H5)2 (4) were prepared. (CH3)3Si–N=SF2=N–Si(CH3)3 (1) react with SF4 to yield NSF2-N=SF2 (5), with P2O3F4 to give O=PF2-N=SF2=N-PF2=O (6) and small amounts of (CH3)3Si–N=SF2=N-PF2=O (7). By reaction of 1 with dimethylamine and piperidine [CH3)3Si-N=]2S[N(CH3)2]2 (8) and [(CH3)3Si–N=]2S(NC5H10)2 (9) are formed.