Zur kenntis der bitterstoffe aus Cneoraceen, V (original) (raw)

Inhaltsstoffe der Cneoraceen, IX. Pentanortriterpene der B- und C-Reihe, Olefine (II)

Liebigs Annalen der Chemie, 1983

Eingegangen am 5. April 1983 Die Reihe der theoretisch moglichen Olefine C,,H,,O, mit Asc30)-D~ppelbindung und unterschiedlicher Konfiguration an den C-Atomen 7, 9 und 17 wird durch die noch fehlenden Stereoisomeren 3-6 erganzt. Das Trennungsschema zur Isolierung von 21 polyterpenoiden Inhaltsstoffen aus Cneorum tricoccon L. wird heschrieben. Constituents of Cneoraceae, IX I) .-Pentanortriterpenes of the Band C-Series, Olefins (11) The missing members 3-6 of the series of olefins C,,H,60, with an Aaoo)-double bond and different configuration at carbon atoms 7, 9, and 17, respectively, is completed. The separation and isolation of twenty-one polyterpenoid constituents from Cneorum rricoccon L. is described.

Neue Chromone aus Cneoraceen

Chemische Berichte, 1981

Eingegangen am I. Juli 1980 Aus Neochamoeleo puli~erulenra und Cneorum tricoccon wurden bekannte und neue Chromone i, 2. 4.6.8, 10, I I , 13, 18, 20 und 2 4 isolierr. Synthesen der naftirlichen Chromone 18. 20 und der kunstlichen 29. 30 und 34-39 werden beschrieben. New Chromoncs from Cneoruceue From Neorhamoeleopuli~erulenra and Cneorum iricoccon the new and old chromones 1. 2. 4.6. 8. 10. 11. 13. 18, 20. and 24 have been isolated. Syntheses of [he natural (18, 20) and synfhetic chromones (29. 30. and 34-39) are described. __-Seit unserer letzren Noriz iiber Chrornone aus Cneoraceen" sind aus Extrakten der Blatter und Zweige der kanarischen Steinbeere Neochamoelea puloerulenra (Vent .) Erdtrn. und dcs irn westlichen Mittelmeergebiei heimischen Zwergdlbaums Cneorum rricoccon L. wicder neue Chromone isoliert worden, iiber die wir berichten wollen. Vor etwa 10 Jahren hat A. C. Gonzalez und sein Arbeitskreis in La Lagunal Teneriffa und der eigene Arbeitskreis in Kiel mil der Untersuchung der Chrornone und Cumarine aus Cneoraceen begonnen. Die seitdem erschienenen VerOffentlichungen ' zeigen ein vielfaltiges Bild verwandter Chrornonsirukruren, z. T. iibereinstimrnend rnit lnhaltsstoffen aus Sparhelia sorbifolio und glabrescensI5 Praeroxylon obliquum 'x.'y) und Cedrelopsis grer1ei2'). Die neu aufgefundenen Chrornone schliekn sich diesern Bild mil einigen besonderen Varianten zur Bio-und Photosynthese an. Chromone aus Neochamaelea pulverulenta In den vorangehenden Mitteilungen '.'O I)) haben wir die Cneorurn-Chromone A, B, C fortlaufend bis L beschrieben. Bei der erneuten Auftrennung eines chlorophyllfreien reinen Benzolextraktes aus N. pulrlerulenro wurde dessen Ruckstand zur Grobauftrennung an Kieselgel mit Petrolether (30-60°C) und steigenden Anteilen Ether bi\ I : 1 und zulerzt reinern Ether eluiert und das Eluat nach DC-Analyse in 15 Fraktionen unterteilt. Durch wiederholte Feinauftrennung fielen a u k r den bekannten Chromonen A. 9, C, D, C und J. die hier nicht weiter berucksichtigt werden, die neuen Chromonc M, N, 0 und Abkdrnmlinge von F, H und K an. Zur Konstitutionsermittlung dienten die Spektren und ein urnfaangreiches Vergleichsrnaterial. Chem. Ber. 114(1981)

ChemInform Abstract: CLAISEN-RK. MIT OLEFINISCHEN KETALEN, EINE BEQUEME SYNTH. VON JUVENILHORMON

Chemischer Informationsdienst. Organische Chemie, 1970

ChemInform Abstract Eine wesentliche Verbesserung der Claisen-Methode zur Kopf-Schwanz-Verknüpfung von Isopren-Einheiten ist durch die Verwendung von olefinischen Ketalen (I) anstelle von Methoxy-isopren gegeben. So entsteht z.B. beim Erhitzen des Diols (II) it (Ib) in 2,4-Dinitro-phenol enthaltendem Toluol das trans,trans-Dion (IIIa), das durch Reduktion mit NaB -hydrid in Methanol in das Diol (IIb)übergeführt wird. Eine kurze, stereoselektive Synthese von Juvenilhormon (VIII) geht von dem Hydroxyester (IV) aus, der durch Reaktion mit (Id) zu dem Ketoester (Va) umgesetzt wird. Die Reduktion von (Va) mit NaB -hydrid in Methanol liefert den Hydroxyester (Vb) (51% Ausbeute), der durch nochmalige Claisen-Reaktion mit (Id) und anschliessende Reduktion in den Hydroxyester (VI) (70%) ubergeführt wird. Durch Behandlung von (VI) mit Thionylchlorid in Hexan entsteht das Chlorid (VIIa) (85%), das als Rohprodukt mit NaB -hydrid in 1,5-Hexadiin enthaltendem DMSO zu dem trans, trans,cis-Trienester (VIIb) reduziert wird. DieÜberführung von (VIIb) in dl-Juvenilhorrnon (VIII) ist bekannt: Reaktion mit N-Brom-succinimid zum Bromhydrin und dessen Behandlung mit K-carbonat in Methanol.