Polysaccharides perfluorés dérivés de pullulane: synthèse et étude des propriétés en solution (original) (raw)

Abstract

Le pullulane est un polysaccharide de fermentation neutre caracterise par un squelette macromoleculaire flexible. La presence de trois fonctions alcool par motif anhydroglucose a permis de le modifier chimiquement de facon a obtenir des composes associatifs porteurs de chainons perfluores. Des derives neutres ont d'abord ete synthetises par fixation d'un acide carboxylique C11 (< 4%) sur les fonctions hydroxyle. Cependant, ces echantillons ne presentent pas de proprietes viscosifiantes marquees par rapport au precurseur en raison d'une mauvaise solvatation des chaines macromoleculaires. Afin de renforcer l'hydrophilie du pullulane et permettre une bonne solubilisation des derives amphiphiles, des groupes carboxymethyle ont ete introduits sur le squelette polysaccharidique. Une etude RMN ( 1H et 13C) a montre que la substitution s'effectue principalement sur le carbone 3 et que la fonction hydroxyle situee sur le carbone 4 est la plus reactive vis-a-vis de la substitution. Les carboxymethylpullulanes (0,85 ≤ DS c o o ≤ 1) ont ensuite ete hydrophobises par greffage d'amines (2,5 a 7%) de longueur variable (C 8 a C 1 3) sur les fonctions acide carboxylique. Lors de cette synthese, une reaction secondaire entrainant la reticulation partielle du polymere apparait. En ajustant les conditions experimentales, des echantillons amphiphiles non reticules et partiellement reticules ont ete prepares. Les derives non reticules presentent des proprietes en solution classiques des polymeres associatifs du fait de l'etablissement de nombreuses associations hydrophobes intra et/ou intermoleculaires. Les proprietes viscosifiantes de ces composes sont fonction de parametres moleculaires (concentration en polymere, taux de greffage, longueur du greffon,) et de parametres exterieurs (force ionique, tensioactif,). Dans le cas des polymeres reticules, on obtient des microgels et les echantillons presentent un comportement typique d'une suspension.

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