Organophosphorverbindungen, 53[1] Cyclopropenyliden-methylen-diphosphane – neue gekreuzt konjugierte Phosphapolyene[2] (original) (raw)

Organophosphorverbindungen, 48. 1‐Halogen‐1H‐phosphirene aus Phosphaalkinen und Halogencarbenen

Chemische Berichte, 1991

Organophosphorus Compounds, 48. – 1‐Halogen‐1H‐phosphirenes from Phosphaalkynes and ChlorocarbenesHalogen‐substituted carbenes (7a – i), generated by thermolysis of diazirines (11a–i), add onto phosphaalkynes (8a–c) to form the title compounds (10a–1). Initially formed 2H‐phosphirenes (9) could not be detected as their subsequent conversion to the 1H‐isomers 10 by a 1,3‐halogen shift is very fast. Hydrolysis of 10c,e,g–i and k yields vinylphosphonous acids (17a – e). 1‐Chloro‐1H‐phosphirenes are transformed by nucleophilic substitution into fluoro (10a,c,e → 19a–c), bromo (10c,e → 20a,b), and iodo analogs (10c,e → 21a,b) with the help of silver tetrafluoroborate, trimethylsilyl bromide, and trimethylsilyl iodide, respectively. A crystal structure analysis of 10c is reported.

Organophosphorverbindungen LXXIII . Abfangreaktion eines “in situ” erzeugten Silens mit tBuCP. Bildung eines Diphosphatricyclobenzoheptans

Journal of Organometallic Chemistry, 1994

Silene 5 can be generated thermally from the disilacyclobutane 4 by [2 + 21 cycloreversion and trapped by reaction with two equivalents of phosphaalkyne 2 under formation of the disphosphatricyclohenzoheptane 6. Low-temperature X-ray crystal structure analysis confirms the result. A plausible reaction mechanism, based above all on cycloaddition steps and an ene reaction, is presented. Zusammenfassung Das Silen 5 hi& sich thermisch aus dem Disilacyclobutan 4 durch [2 + 2]-Cycloreversion erzeugen und kann durch Umsetzung mit zwei Aquivalenten Phosphaalkin 2 unter Bildung des Diphosphatricyclobenzoheptans 6 abgefangen werden. Tieftemperatur-Kristallstrukturanalyse bestiitigt das Ergebnis. Ein plausibler Reaktionsmechanismus, der vor allem auf Cycloadditionsschritten und einer En-Reaktion beruht, wird vorgestellt.

Oligophosphaalkane, II. Tetra- und pentakoordinierte Komplexe α,ω-PH-funktioneller Triphosphaalkane H2–nRnP–[CH2]3–PR′–[CH2]3–PRnH2–n

Chemische Berichte, 1981

Die Titel-Triphosphaalkane (n = 0 -2; R, R' = Me, Ph) (3ad) wurden durch radikalische Addition primarer oder disekundarer Phosphane an die Allylgruppe der Ester R'P(O)(OiPr)-CH2CH = CH2 und nachfolgende LiAIH,-Reduktion der dabei erhaltenen Produkte dargestellt. 3 b (R = Me, R' = Ph. n = 1) laBt sich durch Metallierung mit Methyllithium und Umsetzung des erhaltenen Phosphidophosphans mit Methyliodid in guter Ausbeute in das permethylierte Derivat Me2P -[CH& -PPh -[CH& -PMe2 (3e) iiberfiihren. Die Liganden 3a -e bilden mit NiBr2 . 3 H 2 0 oder K2MCI, Komplexe MX2L (4 -6) (M = Ni", Pd" oder Pt''; X = CI, Br; L = 3ae), deren Konstitution durch Messung der elektrischen Leitfahigkeit, UV/VIS-und "P-NMR-Spektroskopie ermittelt wurde. Bei den Nickelkomplexen liegt ein losungsmittelabhangiges Gleichgewicht zwischen pentakoordiniertem NiX2L und quadratisch planarem [NiXL]+ vor. Im Falle des Pd-Komplexes [PdCI2(3 b)] (5 b) spielt sich in Methanol-Losung ein Isomerisierungsprozen an den terminalen P-Atomen ab, der wahrscheinlich auf einer reversiblen Abspaltung von HCI beruht.

Phosphororganische Verbindungen, XXVIII. Diarylchlorphosphine aus Aryldichlorphosphinen durch Disproportionierung

Chemische Berichte, 1961

: 1 p I, in 50 ccrn absol. Athano1 geloist, wird mit 75 mg NaBH4 in 10 ccm absol. Athanol 1-2 Stdn. stehengelassen. Man zersetzt dann das iiberschiiss. NaBH4 mit einigen Tropfen 2 n NaOH, verdiinnt mit 20 ccm Wasser und athert sofort aus. Die ather. Losung wird rnit verd. Essigsaure, dann mit Wasser gewaschen und iiber Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Athers i. Vak. erhalt man 625 mg eines gelblichen Ols, das in methanol.

Yliddiyl-halogenphosphan-Oligomere (Ph3PCPX)n – eine strukturell vielfältige Verbindungsfamilie

Angewandte Chemie, 1995

Triphcitvlphosphoniumylidyl-Eiiiheiten Ph,P=CR uben als Substititeiitenl' cinen sdrkrren + M-En'ekt iius als die dazu isolobalen Aminogruppen und fuhrcii 7.R. m r sponttnnen Dissozintion w n Halogcnpliosyhanenl'. 'I. liii glcichcn Sinnc konnte die zu eiiier lminogruppe iso1i)halc Yliddiyl-Einhcit Ph,P=C= Halogriphosphllalkeiie I ( X = CI. 13r) bilden. dcren Dissoziation das 'liiphcnylphosphoiii~-ptiosph~ethin-lon 2I5I crglbc.

Notizen: Neue fluorhaltige Phosphorylide aus 6-Phenyl-3-pentafluorphenoxy-tetrafluorcyclohexa- 2,4-dien-1-on und Triphenylphosphan / Novel Fluorine-Containing Phosphorus Ylids from 6-Phenyl-3-pentafluorophenoxy-tetrafluorocyclohexa- 2,4-dien-1-one and Triphenylphosphane

Zeitschrift für Naturforschung B, 1995

The reaction of 6-phenyl-3-pentafluorophenoxy-tetrafluorocyclohexa- 2,4-dien-1-one (1) with one equivalent of triphenylphosphane leads to the spectroscopically detectable 5-phenyl-4-pentafluorophenoxy- 3,3,6,6-tetrafluoro-2-triphenylphosphoranylidene- 4-cyclohexen-1-one (2), which upon hydrolysis or reaction with hydroxyl groups of the glass surface yields 5-phenyl-4-pentafluorophenoxy- 6,6-difluoro-2-triphenylphosphoranylidene- 4-cyclohexene-1,3-dione (3). The structure of 3 was determined by NMR measurements and an X-ray diffraction study.

Reaktionen koordinierter Liganden, IV [1] Cyclotriphosphankomplexe (RP)3[Cr(CO)5]m (m = 1, 2, 3) durch Dehalogenierung von RPBr2Cr(CO)5 mit Magnesium / Reactions of Coordinated Ligands, IV [1]. Cyclotriphosphane Complexes (RP)3[Cr(CO)5]m (m = 1, 2, 3) by Dehalogenation of RPBr2Cr(CO)5 with Magnesium

Zeitschrift für Naturforschung B, 1988

Compounds RPBr2Cr(CO)5 (R = Me, Et, i-Pr. t-Bu, c-Hex. (-)Menthyl. Ph) and RPBr2W(CO)5 (R = (-)Menthyl, Ph) are obtained from M(CO)5THF and organodibromophosphane. Dehalogenation of the chromium complexes with magnesium in THF leads to (RP)3[Cr(CO)5]m (m = 1. 2, 3) with m depending on the bulkiness of R. When dissolved in THF the binuclear complexes (m = 2) are gradually converted into mononuclear compounds. The isomeric structure of the cyclotriphosphane complexes is deduced from their 31P{1H} NMR spectra.