Reaktionen koordinierter Liganden, IV [1] Cyclotriphosphankomplexe (RP)3[Cr(CO)5]m (m = 1, 2, 3) durch Dehalogenierung von RPBr2Cr(CO)5 mit Magnesium / Reactions of Coordinated Ligands, IV [1]. Cyclotriphosphane Complexes (RP)3[Cr(CO)5]m (m = 1, 2, 3) by Dehalogenation of RPBr2Cr(CO)5 with Magnesium (original) (raw)
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Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 1998
Inhaltsu È bersicht: LiNPPh 3 reagiert mit den Cyclooctatetraenid-Komplexen [Ln(C 8 H 8)Cl(THF) 2 ] 2 von Cer und Samarium in THF-Lo È sung unter Bildung der Phosphaniminato-Komplexe [Ln(C 8 H 8)Li 3 Cl 2 (NPPh 3) 2 (THF) 3 ], in denen nach Kristallstrukturanalysen Heterocuban-Strukturen unter Beteiligung des Lanthanoid-Metallatoms, der drei Li-Atome sowie der beiden Cl-und der beiden N-Atome der NPPh 3 ±-Gruppen vorliegen. Die Kristallstruktur von LiNPPh 3 zeigt hexamere Moleku È le mit einem Li 6 N 6-Polyeder, das peripher durch die Phenylgruppen abgeschirmt ist. Die Struktur des als Nebenprodukt isolierten [Li(THF) 4 ][Sm(C 8 H 8) 2 ] entha Èlt das Samarium-Atom in sandwichartiger Koordination durch die beiden g 8-C 8 H 8 2±-Ringe, wie es auch von den entsprechenden Anionen mit Cer und Neodym bekannt ist. Reactions of LiNPPh 3 with the Cyclooctatetraenide Complexes [Ln(C 8 H 8)Cl(THF) 2 ] 2 of Cerium and Samarium. Crystal Structures of [LiNPPh 3 ] 6 , [Ln(C 8 H 8)Li 3 Cl 2 (NPPh 3) 2 (THF) 3 ] (Ln = Ce, Sm) and [Li(THF) 4 ][Sm(C 8 H 8) 2 ] Abstract. LiNPPh 3 reacts with the cyclooctatetraenide complexes [Ln(C 8 H 8)Cl(THF) 2 ] 2 of cerium and samarium in tetrahydrofuran solution forming the phosphorane iminato complexes [Ln(C 8 H 8)Li 3 Cl 2 (NPPh 3) 2 (THF) 3 ]. According to crystal structure analyses these complexes show heterocubane structures under participation of the lanthanoid metal atom, of the three Li atoms as well as of the two Cl und the two N atoms of the NPPh 3 ± groups. The crystal structure of LiNPPh 3 shows hexameric molecules with a Li 6 N 6 polyhe-dron which is peripherally shielded by the phenyl groups. The structure of [Li(THF) 4 ][Sm(C 8 H 8) 2 ], which has been isolated as a by-product, contains the samarium atom in a sandwichlike coordination by the two g 8-C 8 H 8 2± rings as it is also known from the corresponding anions with cerium and neodymium.
Zeitschrift für Naturforschung B, 1992
The coordinating properties of dipod ligands of the type R2M′(OCH2PMe2)x(CH2CH2PMe2)2-x(R = Me, Ph; M' = Si, Ge; x = 0 -2) have been investigated by the preparation of the novel cis-M (CO)4L complexes (M = Cr, Mo, W). They are obtained under mild conditions in cyclohexane or n-hexane solution by the reaction of the norbornadiene precursors M(CO)4NBD with the corresponding ligands. In case of the Ge containing ligands the dilution principle was used to improve the yields of the mononuclear derivatives. The rate of the NBD replacement is mainly determined by the central atom M (Mo > W > Cr) and only little by R, M' or x . The new com pounds have been characterized by analytical (C, H) and spectroscopic investigations (1H, 31P NMR, IR, MS). The ligand properties are discussed on the basis of spectroscopic data (in particular coordination effects) and the molecular structure of the complexes Cr(CO)4[Ph2Si(OCH2PMe2)2] (12) and Mo(CO)4Me2Ge(CH2CH2PMe2)2] (28) obtained by X-r...
Zeitschrift für Naturforschung B, 1993
Trifluoromethyl-1,3-diphosphane tBu(H)PCF2P(H)CF3 (2) is formed regioselectively in almost quantitative yield by addition of tert-butylphosphane to perfluoro-2-phosphapropene F3CP=CF2 (1) as a 1:1 mixture of two diastereomers 2 a and 2b. 2 reacts with nickel tetracarbonyl to give the binuclear complex [tBu(H)PCF2P(H)CF3Ni(CO)2]2 (3) as the only isolable product. The mixture contains four of the eight possible isomers; one of them (3 a) could be isolated in pure form by crystallization from n-pentane solution. Attempts to generate the phosphaalkene tBu(H)PC(F)=PCF3 or the 1,3-diphosphaallene tBuP=C=PCF3 by HF elimination from 2 with NEt3, HNMe2 or HNEt2 lead to complicated mixtures of products. On the other hand, reaction of 3 a with isopropylamine affords the binuclear complex [(CO)Ni(F3CP=CFP(H)tBu)Ni(CO)2tBu(H)PCFHP(CF3)NHiPr] (4) with both a 16 eand an 18 e-nickel(O) fragment and a side-on coordinated F3CP=CF group. The new compounds were characterized by spectroscopic investigat...
Zeitschrift für Naturforschung B, 1979
Cr(CO)5L complexes (L = R2EER′2, R2EE′R; E, R′ = CH3 and/or CF3; E = P, As; E′ = S, Se, Te) have been prepared by reaction of Cr(CO)5THF with L at room temperature. Thew new compounds were characterized by analytical and spectroscopic (IR, NMR, MS) methods.
CrIII- und FeIII-Komplexe mit η3-koordinierten 1,3,5-Triazacyclohexan-Liganden
Angewandte Chemie, 1994
Ahh. 2. Dfl'crcnzspcktrcn elekti-onisch ;mgereglci-Zostiinde. aufgeiiommen 50 ps nnch der Laseranregung von I (a) und 20 ns nach der Laseranrcgung von 3 a (h) in saucrstofffrcicr Acetonitril-Losung. Die Lascranrcgung erfolgt hei 532 nm durch cincn 30-ps-Puls. 595 bzw. 630 nm beobachtet. Bei den Phenyl-verbruckten Verbindungen Sa uiid S b treten solche Banden dagegen nicht auf. Die hoheren Triplettlebensdauern der Ethinyl-substituierten Komplexe konnen auf die selektive Besetzung des substituierten Liganden zuriickgefiihrt werden. Aufgrund seiner niedrigeren Energie tritt eine geringere Vermischung des Charge-Transfer-Zustands mit dem (energiereicheren) Zustand mit Metallorbital-Charakter auf. Die Delokalisierung des Elektrons iiber ein ausgedehntes x*-Orbital verringert die AbstoMung zwischen den Elektronen und verringert den Kernabstand. Dies fiihrt zu einer schwlcheren Uberlappung zwischen den Schwingungsniveaus des Triplett-und GrundzustandsIi3-141. Eine zweite Ethinylgruppe fiihrt zu einer weiteren Erhohung der Triplettlebensdauer. Dadurch soHte die Konstruktion h e a r e r supramolekularer Systeme rnoglich sein, die eine Lipid-Doppelschicht durchspannen und deren angeregter Zustand trotzdem noch eine relativ lange Lebensdauer hat. Exper inwn telles Allgcmcinc Vorschrift ziir Diirstcllung dcr PF,-Salze voii 3a, 3b, 4a, 4h, 5 a und 5b. Eine Liisung voii 2 Aquiv. [Ru(terpy)(dmso)CI,] und 2.2 Aquiv. AgBF, in 50 mL cntgastcni CH,OH wurde 10 h unler Ar bci 80°C geruhrt. Nach Ahkuhlung auf Raumtemperalur wurdc die tiefrote Losung uher Biiumwolle filtriert uiid mit einer Kaniile i n eine Suspension dcs cntsprcchendeii ditopischen Ligandcii 171 (100-mg-Mallst;ib, 1 Aquiv.) in CH,OH (10 mL) uberfiihrt. Dic Komplcxierung, die am Auftreten eiiier orangcrohx Farhc zu erkennen will-, wurdc durch Erhitzen auf 100°C erreicht. Nach cinigen Stundeii wurde die Liisung ubcr Cclite filtriert und NH,PF,, (10 Aquiv.) m 2 inL Wasscr zugegehen. Langsames Verdampfen van CH,OH I'uhrtc zum Ausfallen eines tiefroten Feststoffs. Die Kristalle wurden abfiltricrt, mit Wasser und Diethylether gewaschcn und chromatogr;iphisch gcreinigt
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 2010
The transition metal complexes with the ligand 1,3bis(N,N,N',N'-tetramethylguanidino)propane (btmgp), [Mn(btmgp)Br 2 ] (1), [Co(btmgp)Cl 2 ] (2), [Ni(btmgp)I 2 ] (3), [Zn(btmgp)Cl 2 ] (4), [Zn(btmgp)(O 2 CCH 3) 2 ] (5), [Cd(btmgp)Cl 2 ] (6), [Hg(btmgp)Cl 2 ] (7) and [Ag 2 (btmgp) 2 ][ClO 4 ] 2 •2MeCN (8), were prepared and characterised for the first time. The stoichiometric reaction of the corresponding water-free metal salts with the ligand btmgp in dry MeCN or THF resulted in the straightforward formation of the mononuclear com