Gekkopelte einschiebung von “NC” in die metall-carbenkohlenstoff-bindung und von “C(R′)Ph” in die RCN-bindung bei der reaktion von (CO)5M[C(R′)Ph] mit RCN (original) (raw)
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Angewandte Chemie, 2008
Im sich rasch entwickelnden Feld der terminalen Borylenkomplexe beginnen sich erste faszinierende Reaktivitätsmuster abzuzeichnen, die stark von der partiellen oder vollständigen Spaltung der M=B-Bindung geprägt sind. [1] Von Bedeutung ist hier der Befund, dass terminale Gruppe-VI-Aminoborylenkomplexe die Boryleneinheit auf andere Übergangsmetalle übertragen, was maßgeblich zur Synthese neuer Borylenkomplexe beigetragen hat. Vor kurzem berichteten wir über die Synthese von Aminoborirenen, die durch einen ähnlichen Transfer von Gruppe-VI-Borylenen auf Alkine erhalten wurden. [3] 2007 beschrieben Aldridge et al. die spektakuläre Insertion von Carbodiimiden in die M = B-und die (gewöhnlicherweise unreaktive) N = B-Bindung eines kationischen terminalen Aminoborylenkomplexes, welche die Bindungsverhältnisse am Boratom von Grund auf veränderte. [4] Wegen ihrer Bereitschaft zu Metathesereaktionen etwa mit Ph 3 PS [5] bietet sich darüber hinaus ein Vergleich zwischen terminalen Borylen-und Carbenkomplexen an. Im Fall von Benzophenon oder Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) wurden dabei Intermediate mit Vierringen beobachtet, die regioselektiv unter Addition des elektronegativeren Elements der C=N-bzw. C=O-an die M=B-Bindung gebildet wurden und somit auf eine schrittweise Metathese unter [2+2]-Cycloaddition hinweisen. [6]
Angewandte Chemie, 1985
zwischen dem einer , der PPP-Winkel ist kleinl4I; fur das homologe Ion (Ph,P)2N + findet man PNP-Winkel zwischen 135 und 180". Tabelle 1. "P-NMR-Daten der Triphosphenium-lonen der Salze 1, 3 (A,X), 4 (ABX) und des Triphosphandiium-loris von 2 (AzX); O(CH,),N-=Morpholino. L 6(3'P) J [Hzl Px PPhi PL PxPPh, PXPL PLPPh, [**I ~bergangsmetallcarbin-Komplexe, 78. Mitteilung. -77. Mitteilung: E. 0. Fischer, J. Schneider, D. Neugebauer, Angew. Chem. 96 (1984) 814: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 23 (1984) 820. Angew. Chem. 97 (1985) Nr. 3 0 I'CH Verlagsgesellschafi mbH. 0-6940 Weinherm. 1985 0044-8249/85/0303-0215 0 02.50/0 0044-8249/85/030~-014 S 02.50/0 Angew. Chem. 97 11985) Nr. 3 Angew. Chem. 97 119851 Nr. 3 1' VCH Ver/agsgese//srhofi mhH 0-6940 Weinheinr. 1985. 0044-8249/~5/0303-0217 $ 02.50/0
Aktivierung der C‐H‐Bindung von Methan bei Raumtemperatur durch nacktes [P 4 O 10 ] .&plus
Angewandte Chemie, 2009
Die Abstraktion eines Wasserstoffatoms zur Bildung von CH 3 C aus CH 4 wird als entscheidender Schritt der oxidativen Dehydrierung und Dimerisierung von Methan angesehen. [1] Basierend auf experimentellen und theoretischen Studien konnte gezeigt werden, dass für die erhöhte oxidative Reaktivität metallbasierter Katalysatoren sauerstoffzentrierte Radikale unerlässlich sind, um die homolytische Bindungsspaltung gemäß Gleichung (1) (M: Metall) zu ermöglichen.
Zeitschrift für Naturforschung B, 2001
The reaction of C(NMe2)4 (1) with M(CO)6 (M = Cr, W) in THF solution leads to the anionic carbamoyl complexes [C(NMe2)3][(CO)5MC(O)NMe2] (2a, M = Cr; 2c M = W). In the case of M = Mo the resulting complex 2b is not obtained; instead, the salts [C(NMe2)3]2[Mo2(CO)10] (3) and [C(NMe2)3][(CO)4Mo(O2CNMe2)] (4) are isolated. The crystal structures of 2a, 3, and 4 are presented. In the salt-like compounds no interatomic contacts between anion and cation exist, and the cations are disordered. The structure of 4 shows two independent molecules. The compounds were further characterized by IR and NMR spectroscopy.
Zeitschrift für Naturforschung B, 1991
The reactions of C(NMe2)4 (1) with Mn2(CO)10 or Co2(CO)8 in THF yield [C(NMe2)3][Co(CO)4] (3) and [C(NMe2)3][Mn(CO)5] (4), respectively. The compounds Co(CO)4NMe2 (5) and Mn(CO)5NMe2 (6) could not be found. With CH2Cl2 4 is quantitatively converted into [C(NMe2)3][Mn(CO)4Cl2] (7) as shown by IR and 13C NMR investigations. 3 and 4 were characterized by an X-ray structure determination. 3: Space group Pnma, Z = 4, a = 7.435(2), b = 10.79(2), c = 20.299(5)Å. 4: Space group C2/c, Z = 4, a = 11.378(2), b = 10.165(1), c = 14.533(1) Å; β = 103.37(1)°. The compounds form independent ions with no bonding interactions between cation and anion; the central CN3 unit of the [C(NMe2)3]+ cation in 3 and 4 is disordered.