Bromierung und Dehydrobromierung in den Seitenketten von 1,2,3-Thiadiazolen (original) (raw)
1982, Liebigs Annalen der Chemie
Bei den 1,2,3-Thiadiazolen 2ah wird die Bromierung mit N-Bromsuccinimid (NBS) untersucht. Es konnen die Monobromide 3 und 4 sowie die Dibromide 5 und 6 isoliert werden. Zur Einfuhrung von Doppelbindungen unter HBr-Abspaltung werden mehrere Verfahren gepriift. Neben den Eliminierungsprodukten 9, 11,12 und 14 erhalt man die Substitutionsprodukte 10,13,15,16 und 17. Man beobachtet dabei eine Reihe von Regio-und Stereoselektivitaten. Bromination and Dehydrobromination in the Side Chains of 1,2,3-Thiadiazoles The bromination of 1,2,3-thiadiazoIes with N-bromosuccinirnide (NBS) is investigated. The monobromides 3 and 4 and the dibromides 5 and 6 can be isolated. Several methods have been used for the introduction of double bonds by the elimination of HBr. Besides the elimination products 9, 11, 12, and 14 the substitution products 10.13, 15, 16, and 17 are obtained. A lot of regio-and stereoselectivities can be observed. Aus substituierten Hydrazonen bzw. Semicarbazonen 1 von Carbonylverbindungen, die eine a-standige CH,-oder CH,-Gruppe besitzen, sind durch Ringschluheaktionen mit Thionylchlorid 1,2,3-Thiadiazole 2 leicht zugangIich's2). Bei unsymmetrischen Hydrazonen mit Z/E-Isomerie der C = N-Bindung konnen Gemische von konfigurationsisomeren 1,2,3-Thiadiazolen entstehen3). Das Isomerenverhaltnis wird z. B. dadurch bestimmt, daB Methylenwasserstoffe beim RingschluD grundsatzlich reaktiver sind als Methylwas~erstoffe~).