Zur Reaktivität von Natrium-bis-trimethylsilylamid gegenüber Metallcarbonylkomplexen mit Metall-Metall-Bindungen, I ER2-verbrückte Dicyano- und Diisonitril-octacarbonyl-dimanganate (E = Sn, Pb) / The Reactivity of Sodium Bis-trimethylsilylamide against Metal Carbonyl Complexes with Metal Metal Bo... (original) (raw)
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Bei der Redaktion eingegangen am 10. Oktober 2000. Frau Professor Marianne Baudler zum 80. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Die Umsetzung von Bis(methylzink)-1,2dipyridyl-1,2-bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethan (1) mit Triisopropylsilylphosphan fu È hrt in guten Ausbeuten zu dem dreikernigen Komplex [1,2-Dipyridyl-1,2-bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethan]trizink-bis(l-triisopropylsilylphosphandiid) (2). Zwei der Zinkatome weisen die Koordinationszahl von vier auf, wa È hrend das dritte Metallzentrum zwischen den Phosphoratomen mit einem gewinkelten P±Zn±P-Fragment auftritt. Die Reaktion von 1 mit Triisopropylsilylarsan verla È uft analog, allerdings la È ût sich das entstandene [1,2-Dipyridyl-1,2-bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethan]trizink-bis(l-triisopropylsilylarsandiid) (3) nicht analysenrein isolieren. Reaction of Bis(methylzinc)-1,2-dipyridyl-1,2-bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethane with Triisopropylsilylphosphane and-arsane Abstract. The reaction of bis(methylzinc)-1,2-dipyridyl-1,2bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethane (1) with triisopropylsilylphosphane gives the three-nuclear complex [1,2-dipyridyl-1,2-bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethane]trizincbis(l-triisopropylsilylphosphanediide) (2). Two zinc atoms show the coordination number of four whereas the third metal center is located between the two phosphorus atoms with a bent P±Zn±P-moiety. The reaction of 1 with triisopropylsi-lylarsane proceeds analoguesly, however, we were not able to isolate analytically pure [1,2-dipyridyl-1,2-bis(tert-butyldimethylsilylamido)ethane]trizinc-bis(l-triisopropylsilylarsanediide) (3).
Chemische Berichte, 1987
Contributions to the Chemistry of Boron, 185". -Reactions of Metal Carbene Complexes with (rert-Butylimino)(2,2,6,6-tetra-rnethy1piperidino)borane [2 + 23 Cycloaddition of the aminoiminoborane 1 with Cpz-Ti = CH2 yields a blue l-aza-2-bora-4-titanacyclobutane derivative 2. In contrast, Fischer carbenes (CO)5M =C(OMe)Me (M = Cr, W) react in a complex way to produce 1. M(CO)5 (4), tmpB(NHCMe,)OMe (5). and the boryiated acetylene derivative 6.
Zeitschrift für Naturforschung B, 1986
Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 2010
Treatment of the digallium compound R 2 Ga-GaR 2 [1, R = CH(SiMe 3 ) 2 ] with a broad variety of functionalized carboxylic acids in the presence of water yielded μ-hydroxo-μ-carboxylatodigallium compounds (2-10) containing intact Ga-Ga bonds in high to moderate yields. The compounds form dimeric formula units in which the unsupported Ga-Ga bonds are bridged by two hydroxo and two carboxylato Einleitung Die Synthese der ersten elementorganischen Verbindungen mit Al-Al-[1], Ga-Ga-[2] oder In-In-Einfachbindungen [3], R 2 E-ER 2 [E = Al, Ga (1), In; R = CH(SiMe 3 ) 2 ], repräsentiert einen Meilenstein in der Chemie der Elemente der dritten Hauptgruppe [4]. Diese Verbindungen haben eine einzigartige chemische Reaktivität, die zur Isolierung einer Vielzahl neuartiger Folgeprodukte führte [5]. Elektronentransfer ergab Radikalanionen mit eine 1e-E-E-π-Bindung, Insertionsreaktionen gelangen mit Molekülen oder einzelnen Atomen, die Deprotonierung des elementorganischen Substituenten ergab einen fünfgliedrigen Heterozyklus unter Einschluss einer Al-Al-Bindung und schließlich führte die Lewis-Acidität der koordinativ ungesättigten Zentralatome zur Bildung von neutralen oder anionischen Addukten mit geeigneten Lewis-Basen. Besonders hervorzuheben sind Substituentenaustauschreaktionen. Allerdings führen die Umsetzungen der Dialuminium-bzw. Diindiumverbindungen mit protischen Reagenzien quantitativ zur Spaltung der E-E-Bindungen unter Oxidation der Aluminium-1255 ligands. Each gallium atom is terminally coordinated by a bulky alkyl group. NMR spectroscopy revealed mixtures of two isomeric compounds in solution in all cases. The second component may show a different bridging mode with each Ga-Ga bond bridged by a bidentate carboxylato ligand to form Ga 2 O 2 C five-membered heterocycles. 1256 www.zaac.wiley-vch.de Schema 1. Substituenten R der in Gleichung (1) eingesetzten funktionalisierten Carbonsäuren R-COOH. Abbildung 1. Molekülstruktur von 2·2THF. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome mit Ausnahme der OH-Protonen sind nicht eingezeichnet. Eine entsprechende Zeichnung gilt für die Verbindungen 5·2THF und 8·2THF. μ-Hydroxo-μ-carboxylatodigallium Compounds Abbildung 2. Molekülstruktur von 4·4Pyridin. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome mit Ausnahme der OH-und NH-Protonen sind nicht eingezeichnet. Abbildung 3. Molekülstruktur von 7·THF. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome mit Ausnahme der OH-Protonen sind nicht eingezeichnet. Eine entsprechende Zeichnung gilt für Verbindung 6·THF. www.zaac.wiley-vch.de 1257 Abbildung 4. Molekülstruktur von 9. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome sind nicht eingezeichnet. Abbildung 5. Molekülstruktur von 10. Die Schwingungsellipsoide schließen den Schwerpunkt der Atome mit 40 % Wahrscheinlichkeit ein. Trimethylsilylgruppen und Wasserstoffatome sind nicht eingezeichnet.