Cyclische Metallkomplexe mit Nucleobasen und anderen Heterocyclen: molekulare Schachteln, Rechtecke und Sechsecke (original) (raw)

molekulare Klsten") sind ein aktuelles Arbeitsgebiet innerhalb der Nanochemie."-41 In der Mehrzahl der Falle kommt dem Metallzentrum die Aufgabe zu, den rechten Winkel der Ecken bereitzustellen, wahrend die vier bifunktionellen organischen Liganden (z. B. 4,4'-Bipyridin) die Seiten bilden (Schema 1 a).[51 Eine Umkehrung der Verhaltnisse Schema 1. Schematische Darstellung der Grundtypen molekularer Quadrate rechter Winkel durch den Liganden, Metalleinheiten auf den Kantenist prinzipiell moglich[6z ' I und fuhrt zu ,,Quadraten" im engeren Sinn (Schema 1 b) .[*I Mit Sechsring-Heterocyclen besteht weiterhin die Moglichkeit, unter Nutzung der 120"-Winkel der Liganden und mit linear koordinierten Metalleinheiten Sechsringe statt Quadrate aufzubauen. Variationen dieses Prinzips durch gleichzeitige Verwendung unterschiedlicher Metalleinheiten (z. B. cis-MX, und trans-MX, mit M = Pt", Pd"; X = NH,, H,O, NO; etc.) lassen sich gleichfalls realisieren (Schema 1 c). An drei Beispielen, die die beiden Nucleobasen Uracil (U) und 1-Methylcytosin (1-MeC) sowie 2-Aminopyridin (Hampy) betreffen (Schema 2), sollen nachfolgend wesentliche Aspekte dieser Strategievarianten dokumentiert werden. Eine (oben und unten offene) ,,molekulare Schachtel", die aus vier Pt"(en)-Einheiten (en = 1,2-Diaminoethan) sowie vier verbriickenden Uracil-Nucleobasen besteht, haben wir beschrieben.['I Das Kation 1 (UH-, = Monoanion von Uracil) weist, was Struktur und Dynamik in Losung anbelangt, groBe Ahn