Fünf- und sechsfach koordinierte Vinylruthenium- und -osmium-Komplexe durch Alkin-Insertion in Hydridometall-Vorstufen (original) (raw)

Chemische Berichte, 1989

Abstract

Die Carbonyl(hydrido)-Komplexe MHCl(CO)[PMe(tBu)2]2 (3: M = Ru; 4: M = Os) reagieren in hoher Ausbeute mit Alkinen RCCH (R = H, Me, Ph) unter Insertion zu den funffach koordinierten Vinylmetall-Verbindungen M(E-CHCHR)Cl(CO)[PMe(tBu)2]2 (5–10). Auf ahnliche Weise werden bei Verwendung von MHCl(CO)(PiPr3)2 (11, 12) und RuHCl(CO)(PPh3)3 (15) als Ausgangssubstanzen die Komplexe M(E-CHCHMe)Cl(CO)(PiPr3)2 (13, 14) und Ru(E-CHCHR)Cl(CO)(PPh3)2 (16, 17) erhalten. Die Reaktionen von 3, 4 und 12 mit HCCCO2Me fuhren ebenfalls zur Bildung von Vinylmetall-Verbindungen, in denen die CO2Me-Gruppe entweder an das α- oder β-Kohlenstoff-Atom des Vinyl-Liganden gebunden ist. Die Kristallstruktur von (18) wurde bestimmt. Os(E-CHCHCO2Me)Cl(CO)(PiPr3)2 (22) lagert sich in Losung quantitativ in das Z-Isomere um, das eine chelatartig gebundene Vinyl-Gruppe enthalt. Die Hydrido- (3, 4) und die Vinylmetall-Verbindungen 5–10, 13, 16 und 31 reagieren mit Liganden L (CO, CNMe, CNCH2Ph und PMe3) zu den entsprechenden oktaedrischen Ruthenium- und Osmium-Komplexen 25–30 und 32–39. Die Darstellung von [Ru(E-CHCHPh)(CO)3(PiPr3)2]PF6 (41) wird auch beschrieben. Five- and Six-Coordinate Vinyl-Ruthenium and -Osmium Complexes by Alkyne Insertion from Hydrido-Metal Precursors The carbonyl-hydrido complexes MHCl(CO)[PMe(tBu)2]2 (3: M = Ru; 4: M = Os) react with alkynes RCCH (R = H, Me, Ph) by insertion to give the five-coordinate vinyl-metal compounds M(E-CHCHR)Cl(CO)[PMe(tBu)2]2 (5–10). in high yield. Using MHCl(CO)(PiPr3)2 (11, 12) and RuHCl(CO)(PPh3)3 (15) as starting materials, the complexes M(E-CHCHMe)Cl(CO)(PiPr3)2 (13, 14) and Ru(E-CHCHR)Cl(CO)(PPh3)2 (16: R Ph; 17: R H) are similarly prepared. The reactions of 3, 4, and 12 with HCCCO2Me also lead to the formation of vinyl-metal compounds in which the CO2Me group is either bound to the α or the β carbon atom of the vinyl ligand. The X-ray crystal structure of (18) has been determined. In solution, Os(E-CHCHCO2Me)Cl(CO)(PiPr3)2 (22) rearranges quantitatively to form the Z isomer 24 in which the vinyl group behaves as a chelating ligand. The hydrido complexes 3, 4, and the vinyl-metal compounds 5–10, 13, 16, and 31 react with L (CO, CNMe, CNCH2Ph and PMe3) to give the corresponding octahedral ruthenium and osmium derivatives 25–30 and 32–39. in almost quantitative yields. The ionic complex [Ru(E-CHCHPh)(CO)3(PiPr3)2]PF6 (41) has also been prepared.

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