Komplexe der Alkalimetalltetraphenylborate mit makrocyclischen Kronenethern (original) (raw)

2008, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie

Alkali metal tetraphenylborates, MB(C 6 H 5) 4 (M ϭ Li to Cs), react in tetrahydrofuran with macrocyclic crown ethers to give complexes of the general formula MB(C 6 H 5) 4 (crown) m (THF) n. Suitable single crystals for X-ray structure analysis were grown from a solvent mixture of tetrahydrofuran and n-hexane. The salt like complexes [Li(12-crown-4)(thf)][B(C 6 H 5) 4 ] (1), [Na(15-crown-5)-(thf)][B(C 6 H 5) 4 ] (2), and [Cs(18-crown-6) 2 ][B(C 6 H 5) 4 ] • THF (6), the mononuclear molecular complexes [KB(C 6 H 5) 4 (18-crown-6)(thf)] (3), [RbB(C 6 H 5) 4 (18-crown-6)] (4), and [CsB(C 6 H 5) 4 (18-crown-Einleitung Die Alkalimetalltetraphenylborate (MB(C 6 H 5) 4 , M ϭ Li bis Cs) sind lange bekannt [1, 2]. Das Natriumsalz trägt den Trivialnamen "Kalignost" und wird unter anderem zum Nachweis von NH 4 ϩ-, K ϩ-, Rb ϩ-oder Cs ϩ-Ionen eingesetzt [1, 3]. Von den Natrium-bis Cäsiumsalzen konnten bereits vor Jahren die Strukturen im Festkörper durch Einkristall-Röntgenstrukturanalysen bestimmt werden [4Ϫ7]. Demnach liegen die Verbindungen MB(C 6 H 5) 4 , M ϭ Na bis Cs, als polymere Säulen vor (z. B. für M ϭ K siehe Abb. 1). Stickstoff-und sauerstoffhaltige Liganden sind in der Lage, die polymeren Säulen aufzubrechen und zu kleineren Aggregaten abzubauen [8]: Bekannt sind zum Beispiel die Verbindungen [Li(thf) 4 ][B(C 6 H 5) 4 ] [9], [NaB(C 6 H 5) 4 (C 12 H 8 N 6)] n [10], [K 2 (C 12 H 8 N 2) 6 ][B(C 6 H 5) 4 ] 2 [11], [Rb 2 (C 24 H 16 N 4 O 2) 3 ][B(C 6 H 5) 4 ] 2 [12] oder [Cs(C 60 H 64 O 10)][B(C 6 H 5) 4 ] [13]. Im Rahmen unserer Untersuchungen zu neuartigen Alkalimetall-Invers-Sandwich-Komplexen haben sich die Alkalimetalltetraphenylborate als wertvolle Synthesereagenzien zur Einführung des [B(C 6 H 5) 4 ] Ϫ-Anions herausge