Chirale Polyethylenoxide: unkonventionelle amphiphile Polymere (original) (raw)

ZUSCHRIFTEN durch die Beweglichkeit der unausgetauschten Na+-Ionen bedingt ist, wiihrend sich die im hohen Temperaturbereich stiirker ansteigende Leitfiihigkeitskurve auf die erhohte Mobilitat der Pr3'-Ionen zuruckfiihren laBt.r', 61 Die rnit dem Auftreten der Pr3+-Beweglichkeit verbundene Temperatur laBt sich anhand der Arrhenius-Kurven aller experimentell untersuchten Na '/ Pr3+-B,,-Al2O3-Krista1le zu 290 f 40 "C ermitteln (durch Bestimmung der Schnittpunkte der beiden aus den MeBdaten resultierenden Geraden im hohen und tiefen Temperaturbereich) .I6, 51 Genau in diesem Temperaturbereich setzt aber auch, wie bereits diskutiert, neben dem schon stattfindenden Platzwechsel der Pr3+-Ionen von mO-auf BR-Lagen auch der Sprung von BR-auf mO-Lagen ein. Fur das Ionenleitfiihigkeitsverhalten von Na+/Pr3+-B,,-AlZO3 ergibt sich somit folgendes Bild: Bei Temperaturen kleiner als 250°C ist zwar bereits fur einen Teil der Pr3+-Ionen ein Platzwechsel (von mO-auf BR-Lagen) moglich, jedoch kann diese niedriger koordinierte Lage nicht mehr verlassen werden. Ein anhaltender StromfluB ist daher trotz der Teilmobilitat der Kationen noch nicht meobar, da die in den BR-Lagen fixierten Ionen die Leitungspfade und darnit den Stromtransport unterbrechen. Die gemessenen Leitfiihigkeitswerte lassen sich demnach nur auf unausgetauschte Na+-Ionen zuruckfuhren, die beide Lagen bei diesen Temperaturen ungehindert passieren konnen. Erst oberhalb von 250 "C werden die Pr3+-Ionen voll beweglich und konnen alle iiber den Leitungsweg verteilten Potentialmulden und-barrieren uberwinden, so daB ein meBbarer Ionentransport und damit ein Anstieg der Ionenleitfahigkeit (vgl. Abb. 3) stattfindet. Die zuvor genannte Ubergangstemperatur von 250 "C ist nur fur Na+/Pr3+-B,,-A1203-Kristalle der Zusammensetzung Na, olPro,53Mgo,,zAllo,330,, gultig, da die Hohe H, der Leitungsschichten direkt von der Kationenkonzentration abhiingt.[14] Die Ausdehnung von H, wiederum beeinfluBt aus sterischen Grunden die GroBe der fur die Ionen aus der BR-Lage heraus zu uberwindenden Potentialbarriere. Experimente zur Untersuchung des Verhaltnisses zwischen der Kationenkonzentration und der Ubergangstemperatur sind in Vorbereitung.