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錯体化学

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2020/03/11 05:39 UTC 版)

6員キレート環は錯体の赤道面に来る。(上図は(R,R)体) キレート剤として、(S,S)-EDDSはEDTAと比較されることが多い。よくキレートの対象とされるFe3+イオンに注目した場合、その安定度定数は次のようになる。 Formation Reaction Formation Constant [ Fe ( H 2 O ) 6 ] 3 + + ( S , S ) − EDDS 4 − ⟶ Fe [ ( S , S ) − EDDS ] − + 6 H 2 O | | K EDDS = 10 20 ⋅ 6 {\displaystyle {\ce {[Fe(H2O)6]^{3+}{+}(S,S)-EDDS^{4-}-> Fe[(S,S)-EDDS]- + 6 H2O || K_{EDDS}= 10^{20.6}}}} [ Fe ( H 2 O ) 6 ] 3 + + EDTA 4 − ⟶ Fe ( EDTA ) − + 6 H 2 O | | K EDTA = 10 25 ⋅ 1 {\displaystyle {\ce {[Fe(H2O)6]^{3+}{+}\ EDTA^{4-}->Fe(EDTA)-+6H2O||K_{EDTA}=10^{25.1}}}} (S,S)-EDDSの安定度定数はEDTAより低いため、キレート剤として用いることができるpHの範囲は(S,S)-EDDSのほうが狭い。おおよそ、EDTAでは2～11、(S,S)-EDDSでは3～9となる。だが、通常の用途には(S,S)-EDDSで十分である。錯体の構造を比較した場合、どちらの錯体もC2 対称軸を持つが、EDTAは5つの5員キレート環(NC2OFe×4、C2N2Fe)を持つのに対し、(S,S)-EDDSは3つの5員キレート環(NC2OFe×2、C2N2Fe)と2つの6員キレート環(NC3OFe×2)を持つ。結晶構造解析によると、6員キレート環は錯体の赤道面に位置し、全体の歪みを減少させている。

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