Schmidt reaction (original) (raw)
Bei der Schmidt-Reaktion handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, die nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Karl-Friedrich Schmidt (1887–1971), benannt wurde. Mittels der Schmidt-Reaktion können Carbonsäuren zu primären Aminen und Ketone zu Carbonsäureamiden abgebaut werden.
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| dbo:abstract | Bei der Schmidt-Reaktion handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, die nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Karl-Friedrich Schmidt (1887–1971), benannt wurde. Mittels der Schmidt-Reaktion können Carbonsäuren zu primären Aminen und Ketone zu Carbonsäureamiden abgebaut werden. (de) La reacción de Schmidt es una reacción orgánica que implica la migración de un alquilo sobre un enlace carbono-nitrógeno de una azida con la expulsión de una molécula diatómica de nitrógeno. Un reactivo clave para la introducción del es el ácido hidrazoico y el producto de la reacción depende del tipo de reactivos: los ácidos carboxílicos forman aminas a través de un isocianato como intermediario (1) mientras que las cetonas forman amidas (2): Para esta reacción se requiere un catalizador que sea un ácido prótico (generalmente ácido sulfúrico o un ácido de Lewis). La reacción fue descubierta en 1924 por Karl Friedrich Schmidt (1887-1971), en donde se convirtió exitosamente benzofenona y ácido hidrazoico en . Esta reacción una herramienta utilizada habitualmente en la química orgánica para la síntesis de nuevos compuestos orgánicos, por ejemplo, la 2-quinuclidona. (es) In organic chemistry, the Schmidt reaction is an organic reaction in which an azide reacts with a carbonyl derivative, usually an aldehyde, ketone, or carboxylic acid, under acidic conditions to give an amine or amide, with expulsion of nitrogen. It is named after (1887–1971), who first reported it in 1924 by successfully converting benzophenone and hydrazoic acid to benzanilide. The intramolecular reaction was not reported until 1991 but has become important in the synthesis of natural products.The reaction is effective with carboxylic acids to give amines (above), and with ketones to give amides (below). (en) シュミット反応（シュミットはんのう、Schmidt reaction）は、化合物を酸性条件下においてアジ化水素で処理した際に起こる化学反応のことである。いずれも転位反応であるため、シュミット転位（シュミットてんい、Schmidt rearrangement）とも呼ばれる。 この反応には多くのパターンがある。 カルボン酸とアジ化水素を反応させるとカルボン酸アジドを経てイソシアン酸エステルが得られる。シュミット反応と言った場合には、この反応を指すことがもっとも多い。クルチウス転位と関連する反応であるが、カルボン酸から直接イソシアン酸エステルが得られる点が異なる。この点でジフェニルリン酸アジドを用いるクルチウス転位の変法は、シュミット反応に近い。 ケトンとアジ化水素を反応させるとカルボニル基の隣りにNHが挿入されたカルボン酸アミドが得られる。この反応はベックマン転位と類似している。反応機構はカルボニル基にアジ化水素が求核付加した後、ヒドロキシ基が脱離することでベックマン転位でのオキシムに対応するR2C=N-N+≡Nという反応中間体が生成し、その後ベックマン転位と同様のアルキル基の転位が進行するというものである。アルデヒドに対してアジ化水素を反応させた場合、ベックマン転位の場合と同様にニトリルが生成する。 第三級アルコールやアルケンのように酸性条件でカルボカチオンを生成する基質とアジ化水素を反応させると、生じたカルボカチオンをアジドがトラップしてアルキルアジドが生成した後、アルキル基の窒素上への1,2-転位を伴って窒素分子が脱離し、N-アルキルイミンが生成する。 アジ化水素は猛毒で爆発性を持つため、通常は硫酸中にアジ化ナトリウムを加えてin situで発生させる。それでも危険な反応であるため細心の注意を払って行なう必要がある。 (ja) A reação de Schmidt é uma reação orgânica envolvendo migração da ligação química de alquila do carbono para o nitrogênio em uma azida com a expulsão do nitrogênio. Um reagente chave indroduczindo este grupo azida é o ácido hidrazóico e o produto da reação depende do tipo de reagente: ácidos carboxílicos formam aminas através de um intermediário isocianato: e cetonas formam amidas: Um catalisador é requerido o qual pode ser um normalmente ácido sulfúrico ou um ácido de Lewis. A reação foi descoberta em 1924 por (1887-1971) que converteu com sucesso benzofenona e ácido hidrazóico a . É uma ferramenta regularmente usada em química orgânica para a síntese de novos compostos orgânicos como por exemplo os derivados da incomum . (pt) 施密特反应（Schmidt反应）是一个有机重排反应，原料在叠氮酸作用下，放出氮气，发生烷基迁移生成新的C-N键。以羧酸作原料时，经由异氰酸酯中间体，产物为少一个碳的胺： 以酮作原料时，产物为相同碳数的酰胺： 醛也可发生反应，反应后得到同碳数的腈，不放出二氧化碳。 反应由（1887-1971）在1924年发现，一般采用质子酸（如硫酸、多聚磷酸、三氯乙酸）或路易斯酸催化，用于合成新的有机化合物，如。 如果原料在酸中稳定，则这个反应产率很高，高于同类型的霍夫曼重排反应、Lossen重排反应及Curtius重排反应。使用的羧酸可以是一元或二元直链脂肪羧酸、脂环族羧酸或芳香族羧酸。叠氮酸及酰基叠氮均是易爆且有毒的化合物，使用时需注意安全。 (zh) |
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