Способ получения 2-замещенных октагидро-4, 7-метаноизоиндола — SU 738325 (original) (raw)

Формула

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ОКТАГИДРО-4,7-МЕТАНОИЗОИНДОЛА общей формулы

где R - трет-бутил, циклогексил или 1-оксиэтил,
отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, 1,3-диметокси-1, 3, 4, 7, 8, 9-гексагидро-4,7-метаноизобензофуран подвергают взаимодействию с соответствующим первичным амином в кислой среде при давлении 100 - 120 атм, при температуре 100 - 120oС в присутствии катализатора, выбранного из двуокиси рутения или 10%-ного Rh/c.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде уксусной или пропионовой кислот.

Описание

Предлагается улучшенный способ получения 2-замещенных октагидро-4,7-метаноизоиндола общей формулы
где R трет-бутил, циклогексил или 1-оксиэтил,
которые применяются в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.
Известен способ получения 2-(1-оксиэтил)октагидро-4,7- метаноизозиндола, заключающийся в том, что 2-(1'-оксиэтил)- 4,5,6,7-тетрагидрометаноизоиндол гидрируют в присутствии двуокиси рутения под давлением водорода 100 атм и температуре 100оС.
Недостатком известного способа является трудоемкость получения исходного тетрагидрометаноиндола, который получают из 1,3-диметокси-1,3,4,7,8,9-гексагидро-4,7-метаноизобензофурана в две стадии.
Цель изобретения упрощение технологического процесса и расширение ассортимента промежуточных продуктов для синтеза биологически активных соединений.
Эта цель достигается тем, что 1,3-диметокси-1,3,4,7,8,9- гексагидро-4,7-метаноизобензофуран (аддукт) подвергают взаимодействию с соответствующим первичным амином в кислой среде при давлении 100-120 атм и температуре 100-120оС в присутствии катализатора. Процесс ведут предпочтительно в среде уксусной или пропионовой кислот, в присутствии катализатора двуокиси рутения или 10%-ного Rh/C.
Предложенный способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию из указанного 1,3-диметокси-1,3,4,7,8,9-гексагидро-4,7- метаноизобензофурана и расширить ассортимент 2-замещенных октагидро-4,7-метаноизоиндола. Выходы целевых продуктов 50-60%
П р и м е р. В автоклав емкостью 150 мл помещают 0,03 моль аддукта, 0,06 моль первичного амина, 50-60 мл уксусной или пропионовой кислоты и 0,1 г RuO2 или 1,0 г 10%-ного Rh/C. Содержимое автоклава при начальном давлении 100-120 атм перемешивают 6 ч при температуре 100-120оС. Затем реакционную смесь выгружают из автоклава, отфильтровывают от катализатора и катализат выливают в стакан с толченым льдом (100 г), добавляют К2СО3 до нейтральной реакции. Выпавшее масло экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл). Эфирные вытяжки промывают водой, сушат над прокаленным сульфатом магния. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме.
В табл. 1 приведены условия синтеза октагидрометаноизоиндолов на основе первичных аминов и 1,3-диметокси-1,3,4,7,8,9-гексагидро- 4,7-метаноизобензофурана, в табл.2 свойства целевых продуктов.
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ОКТАГИДРО-4,7-МЕТАНОИЗОИНДОЛА общей формулы

где R - трет-бутил, циклогексил или 1-оксиэтил,
отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, 1,3-диметокси-1, 3, 4, 7, 8, 9-гексагидро-4,7-метаноизобензофуран подвергают взаимодействию с соответствующим первичным амином в кислой среде при давлении 100 - 120 атм, при температуре 100 - 120oС в присутствии катализатора, выбранного из двуокиси рутения или 10%-ного Rh/c.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде уксусной или пропионовой кислот.

Рисунки

Заявка

2678447/04, 29.08.1978

Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н. Г. Чернышевского

Маркушина И. А, Мариничева Г. Е

МПК / Метки

МПК: C07D 209/44

Метки: 2-замещенных, 7-метаноизоиндола, октагидро-4

Опубликовано: 27.02.1996

Код ссылки

Способ получения 2-замещенных октагидро-4, 7-метаноизоиндола