402217 — SU 402217 (original) (raw)
Текст
-"Н ИВ 402 21 У ОП ИСАИЗОБРЕТЕНИЯ Сооз СоветскиеСоциалистическикРеспублик К ПАТЕНТУ Здвисимьй от патентаМ. Кл. С 071 51/д влено 13.711.1971 ( 1682300/23-4)иоритет 14 Т 11,1970,Р 2034784.6, ФР бликовано 12.Х.1973. Бюллетень41 осударственнии комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Дата опубликования описания 26.111.1974 Авторы зобретени Эр ностранцыих ФауландАвстрия),ь, Карл ДитмРеспубликаравная фирмМаннхайм ГРеспублика н и Вольфганрмании) ольфганг мпе, М(Феде акс Тил ативнаяИност Берингер ативная явител бХермании) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИР АДЕНОЗИН-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЪ ие относится к способу полученияеий, которые могут найти при фармацевтической промышлен ическии или ралифатиче- двухвалента водорода или пего алкила,ся в том, чтоспособ получения сл вых кислот путем вза кислоты с безводньв сильной минерально обычно протекает пр туре и избытке одно цеств. При нагревани роисходит переэтериф ожных эфиимодествия спиртом в й кислоты. и повышено из реагис другими икация,соответствуюслоту общей тся основанный на известно соб получения сложных эфиро карбоновой кислоты общей фор Предлагаееакции спо денозин- улы 20 где 2 имеет вподвергают вз ским или арал формулы ышеуказанныеаимодействшофатическим начения, с алифатичертом общей К - ОН ышеуказаннь сильной мине целевого про оследнего из где К имеетв присутствииты с выделениемэтерификациейбом. значения, альной кислоукта или переестным спосоИзобретенновых соедименение вности.Известенров карбонокарбоновойприсутсииЭта реакцияной темперарующих веспиртами п где К - алиф ский остаток; Х - два атом ный остаток низ заключающийщую аденознн формулы УДК 547.857,7.07(088.8)402217 30 1 ЧНв 40 Составитель В. Жестков Тскред 3. Тараненко Редактор 3. Горбунова Корректор Н. Стельмах Заказ 0556 Изд.205 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Государсзвснного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытиййосква, Ж.35, Раугиская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Указанную реакцию обычно проводят с использованием большого избытка спиртовогокомпонента при низкой температуре.П р и и е р 1. Метиловый эфир аденозинкарбоновой кислоты.В смесь,1,4 л аосолютного метанола и 15 млконцентрированной серной кислоты вносят46 г аденозин-карбоновой кислоты и нагревают 45 мин до кипения. Слегка мутный раствор отфильтровывают и подвергают взаимодействгно с раствором 27 г бикарбоната натрия в 1 л воды. К нейтрализованной реакционной смеси приливают еще 500 мл водыи оставляют на ночь кристаллизоваться вхолодильнике, после чего отсасывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получают47 г (92% от теории) целевого эфира, т, пл.215 в 2 С.Лналогично взаимодействием свободнойаденозин-карбоновой кислоты с этаноломили и-бутанолом получают этиловый эфир(т, пл. 204 в 2 С; выход 78% от теории)или и-бутиловый эфир (т, пл, 167 С; выход54% от теории) этой кислоты.П р и м е р 2. Метиловый эфир 2,3-О-изопропилиденаденозин-карбоновой кислоты.К раствору 10 г 2,3-О-изопропилиденаденозин-карбоновой кислоты в 400 мл метанола приливают 6 мл концентрированнойсерной кислоты. Реакционную смесь выдерживают 4 час при комнатной температуре инейтрализуют раствором 17 г бикарбонатанатрия в 200 мл воды. Затем отсасывают выпавший осадок и промывают его последовательно 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия, водой и небольшим количествомметанола, после чего сушат,Получают 10,4 г целевого эфира, т. пл.239 - 240 С. Выход 74% от теории.П р и м е р 3. и-Бутиловый эфир аденозин 5-карбоновой кислоты.5 г метилового эфира аденозин-карбоновой кислоты растворяют в 200 мл и-бутанола,затем вносят в раствор 3 г ЕЭ-бензедрина икипятят с обратным холодильником 3 час.Реакционную смесь отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растираютс эфиром, отсасывают, еще раз промываютэфиром и сушат. Получают 5,6 г целевогоэфира, т, пл, 166 - 167 С. Выход 87% от теории. 1-1 сочищенньш продукт можно перекристаллизовать из воды.П р и м е р 4. Ьензиловый эфир аденозин- карбоновой кислоты. 5 г метилового эфира аденозин-карбоновой кислоты суспендируют в 200 мл бензилового спирта с добавкой 7 г триэтиламина и нагревают 5 час при 100 С; при этом эфир переходит в раствор. По окончании реакции основание и избыток спирта отгоняют в вакууме, остаток растирают с эфиром для удаления остатков амина и растворителя и после отсасывания перекристаллизовывают из воды. Получают 3,3 г (53% от теории) целевого эфира, т. пл, 144 - 145 С.П р и м е р 5. к-Гексиловый эфир аденозин-карбоновой кислоты.5 г аденозин-карбоновой кислоты растворяют в смеси из 200 мл и-гексилового спирта и 2 мл концентрированной серной кислоты и нагревают 3 час при 100 С. После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют триэтиламином и оставляют на ночь; при этом образуются кристаллы н-гексилового эфира и сернокислого триэтиламина. Последний после отсасывания вымачивают водой, а оставшийся эфир перекристаллизовывают из метанола. Получают 3,1 г (48% от теории) целевого эфира, т, пл. 145 С.Предмет изобретенияСпособ получения сложных эфиров аденозин-карбоновой кислоты общей формулы где Й - алифатический или аралифатиче2 - два атома водорода или двухвалентнь 1 й остаток низшего алкила,отличсиощийся тем, что соответствующуюаденозин-карбоновую кислоту подвергают 50 взаимодеиствио с алифатическим или вралифатическим спиртом в присутствии сильной минеральной кислоты с выделением целевого продукта или переэтерификацией последнего известным способом.
Заявка
1682300
МПК / Метки
МПК: C07H 19/167
Метки: 402217
Опубликовано: 01.01.1973