Способ получения производных ненасыщенных карбоновых кислот — SU 668591 (original) (raw)
Текст
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сеюз Севеюех Сецимнстнч вских Ресеубдик(ЗЗ) Великобрита осударствеиный комитет СССР по делам изобретений и открытийэЗ) УЙК 547. 391 е 07 (088. 8 Опубликовано 150679, Бюллетень Дата опубликования описания 1506(72) Авторы нзобретен ИностранцыХелена Аустермюле-Бертола (Швейцарияи Роберт Ван Хелден (Нидерланды) Иностранная фирма фШелл Интернешнл Ричерч Маатсхаппий Б,В.(54) СПОСОБ ПО НЕНАСЫЩЕННЫХ ЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХАРБОНОВЫХ КИСЛО к способу ых ненасыобщей ФормУИзобретение относит получения новых произв щенных карбоновых кисл лы Х орме соли или оСНй-С- Сй= СНЯОО и этоксикарбонатриевых соогруппа па, или могут найти применение в капромежуточных продуктов дляя пестицидов,ия общей Формулы 1 получаютмым способом путем термичесгруппировки энолятной солиэфира Формулы 11сн,1С и СН-ЕН СООСН)(а мической перегрупсоль кислоты формкислота может быть нием сильными мин ми, например солян тнтельно в водкой ом тер л я ется оторой одкисл ислота предпо и зак эфирствию в угле ченную указан при 10 лючается в том, что сложный Формулы ХХ подвергают взаимодейгидридом натрия или натрием сщородиом растворителе и полупри этом энолятную соль вьзаеого Ф 1 ожного эфира нагревают -150 оС с последующим выделени 25 производ слоты мог ния сложи нл)-цикло е 2-циано-пен использов аться эФиров 2-(2,2 опанкарбоновыхгде Хнильнаялей,которыечествеполученСоединеописывакой персложног ем целевого продукта в фсвободной кислоты,Предложенный способ позволяет илучить цЕлевой продукт, который вусловиях известной перегруппировкиаллильного тиа сложных эФиров Ь-кетокислоты (1) не может быть получен.Энолятная соль является натриевойсолью, которая образуется в результате реакции сложного эфира непосредственно с металлом или его гидридом,Предпочтительно натриевую соль сложного эфира получают реакцией сложногоэфира с гидридом натрия,Термическую перегруппировку проводят при 100-150 ф С в присутствииинертного растворителя, например жидкого ароматического соединения, такого как толуол, ксилол или хлорбензол,Продук пнровкн яв лы 1, из к выделена и ральными к кислотой,среде.Так, теновой ки для нолуче -дихлорвин668591 Формула изобретения НООС - СН - С - СН = СНдСоставитель Н.ТокареваРедактор Н.Потапова Техред Л, Алферова КорректорМ.Вигула Заказ 3330/53 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5 Филиал ППП фПатент, г.ужгород, ул.Проектная,4 кислот, обладающих инсектициднцми свойствами.Спектры ядерного магнитного резонанса были измерены при 60 ИГц в ра" створе дейтерохлороформа 1 поглощения оценивались сравнением с тетраметил 5 силановым стандартом.П р и м е р 1. Раствор 3-метил- -2-бутенилцианацетата (30 г; 0,2 моль) и смеси ксилола (т.кип.137-143 С; 50 мл) добавляют при помешивании в течение 15 мин к суспен О зии гйдрида натрия (5, 0 г р О, 2 моль) в смеси с ксилолом (150 мл). Образовавшуюся суспензив знолятной соли растворяют в 500 мл смеси ксилола с гидридом натрия и перемешивают при 130 С в течение 2,5 ч. Затем суспензию охлаждают до 22 С и экстрагируют водой (3 раза по 150 мл). Водный экстракт подкисляют до рН 1 водной соляной кислотой и обра зовавшийся преципитат зкстрагируют диэтиловым эфиром (3 раза по 150 мл) . Экстракты осушают с помощью серно- кислого натрия и эфир удаляют при пониженном давлении. Получают 2-циа но-З,З-диметил-пентеновую кислоту в виде вязкого масла; выход 86.П р и м е р 2, Повторяют операции, описанные в примере 1, но в качестве растворителя применяют толуол. Темо пература реакции составляет 110 С, время реакции 3 ч. Выход кислоты 80.П р и м е р 3. Повторяют пример 1, но вместо гидрида натрия применяют металлический натрий, Выход кислоты составляет 40.П р и м е р 4. Повторяют операции, описанные в примере 1, но в качестве растворителя используют хлорбензол, время реакции 1 ч. Выход кислоты 68%.Щ П р и м е р 5. Повторяют условия,описанные в примере 1, но в качествеисходного материала используют 3-метил-бутенилэтилмалонат. Получают2-этоксикарбонил,3"диметил-пентеновую кислоту в виде вязкого масла;выход 40,Способ получения производных ненасыщенных карбоновцх кислот общей формулы 1 где Х " цианогруппа или этоксикарбонильная группа, или их натриевых солей, о т л и ч а ю щ и й с я .тем, что сложный эфир формулы 11 подвергают взаимодействию с гидридом натрия или натрием в углеводородном растворителе и полученную при этом энолятную соль вышеуказанного сложного эфира нагревают при 100-150 С с последующим выделением целевого продукта в форме соли или свободной кислоты.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1У.Ащ.СЬев,Яос.68, 1943 р.1922-1998.
Заявка
2415403, 29.10.1976
Иностранная фирма, ''Шелл Интернешнл Ричерч Маатсхаппий Б, В, '
ХЕЛЕНА АУСТЕРМЮЛЕ-БЕРТОЛА, РОБЕРТ ВАН ХЕЛДЕН
МПК / Метки
МПК: C07C 57/02
Метки: карбоновых, кислот, ненасыщенных, производных
Опубликовано: 15.06.1979