Eine einfache und flexible Synthese von Pyrrolen ausα,β-ungesättigten Sulfonen (original) (raw)
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Synthese einiger Pyrrole und Dipyrryl-äthanone
Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series), 1931
Im Chlorophyll-Molekiil, sowie im Uroporphyrin ist die Stellung einer bzw. mehrerer Carboxylgruppen umstritten. Diese Carboxylgruppen zeichnen sich durch leichte Abspaltbarkeit aus, konnen infolgedessen nicht als Propionsaure-Reste entbalten sein. Eine der BinduneMoglic.hkeitm ware das Haften an den die Pyrrolkerne verbindenden Metbingruppen, und es ergab sich daher die Aufgabe der Synthese a n der Methingruppe carboxylierter Pyrromethene. Die Moglichkeit, solche Korper zu synthetisieren, war u. a.1) gegeben durch Kondensation von Pyrrolen mit einer a-l\richlor-aceto-Seitenkette mit trisubstituierten Pyrrolen und sekundarer Verseifung der CCl,-Gruppe. Aus diesem Grunde synthetisiertm wir eine Reihe derartiger Pyrrole durch Umsetzung von di-und trisubstituierten Pyrrolen mit Trichlor-acetonitxila). 2.4-Dimethylpyrrol gibt so in guter Ausbeute den d o n krystallisierten Korper I, der I 1' I. 11. 111. NH NH NH aus dem Imin durch Verseifung leicht erhiiltlich ist. Dal3 dern Korper wirklicb die angegebene Konstitution zukommt, wurde exakt bewiesen durch R e du k t i on mit Zinkstaub-Eisessig zum 2.4-Di methyl-5 -ace t ylpyrrol. 2.4-Dimethyl-pyrrol wurde dann weiter mit Hilfe von Cyankohlenslure-ester in 2.~-Dimethyl-pyrrol-~-glyoxylsaure-ester 1) Uber die Synthese eines 3.4.5.3'. 4'. 5'-Hexamethyl-carbathoxy-pyrromethens und *) vergl. hie.rzu 'B. 66. 1943 [1922] bzw. 2390. des entsprechenden Methans wird demniichst rnit Hrn. Hierneis berichtet.
Einfache Synthese von 1.2-Dithioliumsalzen aus Sulfanen und Diketonen
Chemische Berichte, 1968
3-Diketone reagieren in HCI-gcsattigten organischen Llisungsmitteln bei Raumtemperatur nicht nur mit den reinen Sulfancn H2Sr und H2S3, sondern auch mit dem sehr leicht zuganglichen ,,Rohol" (Sulfangemisch HzS x rnit x -5) unter Bildung von 1.2-Dithiolium-Kationen. So wurden die bereits bekannten Ionen 3-Methyl-5-phenyl-(2) und 3.5-Diphenyl-1.2-dithiolium (3) sowie erstmals auch 3.5-Dimethyl-(1) und 3.5-Dimethyl-4-phenyl-1.2-ditliiolium (4) praparativ als Perchlorate dargestellt. Die NMR-spektroskopische Untersuchung von 1 bis 4 beweist nicht nur den aromatischen Charakter der Kationen, sondern zeigt auch bei 1 und 2 cine ,,long range"-Kopplung zwischen dem H-Atom in 4-Stellung und den Methylprotonen.
Zeitschrift für Naturforschung B, 1994
Reaction of 1,2-hydroxyketones 5 with (2,2-diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane (2) or (2,2-diethoxyvinyl)triphenylphosphonium tetrafluoroborates 6 yields the 2,2-diethoxy- 2.5-dihydrofurans 9. Depending on the reaction conditions used, the orthoesters 9 can be hydrolized to give 2(5 H)furanones 10 and 2-ethoxyfurans 11, respectively. 4,5-Dimethyl- 5.6-dihydro-2-pyranone (20) and 8-methoxycoumarin (23) are prepared, starting from (2,2-diethoxyvinyl)triphenylphosphonium tetrafluoroborate (6 a) and 1-hydroxy-2-methyl- 3-butanone (16) or 2-hydroxy-3-methoxy-benzaldehyde (21). The 2-ethoxyfuranes 11 readily undergo Diels-Alder reactions with 2-chloracrylonitrile (24), maleic anhydride (26), N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (28) and dimethyl acetylenedicarboxylate (30) to give the corresponding Diels-Alder products 25, 27, 29 and 31, respectively. Contrary to 2-ethoxyfuran 11b , 11a reacts with two equivalents of acetylene 30, to yield barrelenone 34. The structure of 34 unequivoca...
Synthese von substituierten 2-Pyrrolidonderivaten
Liebigs Annalen der Chemie, 1983
Die Darstellung der 2-Pyrrolidondcrivate 6a, b uber die P-Formyldicarbonsaure-diester 4a, b wird beschriebenausgehend von l a bLw. 1 b und 2a bzw. 2b; mehrtagiges Stehenlassen von 4a oder 4b fuhrt in Ethanol in Gegenwart von Ammoniumcarbonat zu 5a sowie zu 6a, b, wobei 5b nicht isoliert worden ist. 6 a kann in die lsomeren 7 und 8 getrennt werden. 5a entsteht auch bei der Reaktion von 4a mit Ethanol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsaure, welches sich nach 3tagigem Srehenlassen bei Raumtemperatur in Ethanol in Anwesenheit von Ammoniumcarbonat nicht verandert.
Chemische Berichte, 1990
Einfache Synthese von 3,4-Dihydro-2,4-dioxo-2H-pyranen und 2-Pyronen Enolate als 1,3-Dianion-Aquivalente Kristall-und Molekulstruktur von 6-Ethoxy-3,4-dihydro-3,3-dimethyl-2,4dioxo-2H-pyran-5-carbonsaure-ethylester
Synthesen gezielt alkylierter Enolether derL-ribo-Reihe
Liebigs Annalen der Chemie, 1987
Wlhrend durch Reduktion der Enulose l a L-Digitoxal(3r) nur schwierig als Hauptprodukt und in miU3iger Ausbeute zu erhalten ist, llDt es sich aus L-Digitoxose (4.) vorteilhd in einem Drei-Stufen-Eintopf-Verfahren herstellen. Nach der Phasentransfer-katalytischen Methode oder iiber Stannyliden-Intermediate gelingt bevonugt die regioselektive 3-oder 4-0-Alkylierung zu vcrhiip funHahigen Monosccharid-VorlPufetstufen der trfbo-Reihe.