Octathioporphyrazin-Kronenether: ein achtkerniger AgI-Komplex mit Koordination der Ionen inmeso-Taschen (original) (raw)

EPR-spektroskopische Charakterisierung (X-, Q-Band) monomerer AgII- und AuII-Komplexe der Thiakronenether [12]anS4, [16]anS4, [18]anS6 und [27]anS9

Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie, 2004

Bei der Redaktion eingegangen am 15. Juli 2004. Inhaltsübersicht.Die Reaktion der Ag I-Komplexe der Thiakronenether [12]anS 4 , [16]anS 4 , [18]anS 6 und [27]anS 9 mit konzentrierter H 2 SO 4 wie auch die Umsetzung von [Au III Cl 4 ] Ϫ mit [18]anS 6 und [27]anS 9 führt zur Bildung labiler Ag II-(4d 9 , 107,109 Ag: Iϭ1/2) bzw. Au II-(5d 9 , 197 Au: Iϭ3/2) Thiakronenetherkomplexe, die im X-und Q-Band EPR-spektroskopisch charakterisiert wurden. Früher berichtete EPR-Parameter für [Ag II ([12]anS 4)] 2ϩ und EPR Spectroscopic Characterization (X-, Q-Band) of Monomeric Ag II-and Au II-Complexes of the Thiacrownethers [12]aneS 4 , [16]aneS 4 , [18]aneS 6 and [27]aneS 9 Abstract. The reaction of the prepared Ag I complexes of the thiacrownethers [12]aneS 4 , [16]aneS 4 , [18]aneS 6 and [27]aneS 9 with c. H 2 SO 4 as well as the reaction of [Au III Cl 4 ] Ϫ with [18]aneS 6 and [27]aneS 9 leads to labile Ag II-(4d 9 , 107,109 Ag: Iϭ1/2) and Au II-(5d 9 , 197 Au: Iϭ3/2) thiacrownether complexes, respectively, which were characterized by X-and Q-band EPR. The EPR spectra of [Ag II ([12]anS 4)] 2ϩ and [Ag II ([18]anS 6)] 2ϩ were reinvestigated. According to an analysis of the spin-density distribution only 20 Ϫ 25 % is located on the Ag or Au atoms. Most of the spin-Einleitung Die Zahl der bisher beschriebenen mononuklearen und EPR-spektroskopisch als nd 9 (S ϭ 1 / 2)-Systeme nachgewiesenen Ag II-und Au II-Verbindungen ist klein. Erstmals gelang es Vanngard und Akerstróm 1959 die Existenz mononuklearer Ag II-und Au II-Spezies mit Dialkyldithiocarbamato-Liganden 1a als instabile Bis-Komplexe, die eine MS 4-Koordinationssphäre enthalten, EPR-spektroskopisch in flüssiger Lösung nachzuweisen [1]. Auch an Ag II-Komplexen mit N-Donorliganden wie "dipy", "porphyrin" und "cyclam" wurden EPR-Untersuchungen in Lösung [2Ϫ7], aber auch an diamagnetisch verdünnten Einkristallen vorgestellt, wobei neben EPR auch Elektron-Kern-Doppelresonanz (ϭ ENDOR)-Messungen durchgeführt wurden [8, 9]. EPR-Einkristalluntersuchungen wurden schließlich an

[Zn2(thf)2(EtZn)6Zn4(μ4-O)(tBuPO3)8]: ein zwölfkerniges Zinkphosphonat-Aggregat mit einem zentralen Zn4(μ4-O)-Baustein

Angewandte Chemie, 1999

Professor Helmut Werner zum 65. Geburtstag gewidmet Auf dem zur Zeit sehr intensiv untersuchten Gebiet der porösen Materialien sind Zinkphosphate und -phosphonate wichtige Forschungsprojekte. Diese Materialien können als Molekularsiebe, gröûen-sowie formselektive Katalysatoren, Adsorbentien, Ionenaustauscher und Matrizen für elektronische und optische Bauteile dienen. Zinkphosphate weisen eine groûe strukturelle Vielfalt auf und haben in den meisten Fällen ein dreidimensionales Gitter. [1] Es existieren sogar chirale Zinkphosphate [2] und solche mit groûporigen Strukturen und geringer Dichte. [3] 1996 wurde über einen neuen Typ von M 3 Zn 4 O(PO 4 ) 3 -Verbindungen (M Alkalimetall) mit einem Zn 4 (m 4 -O)-Zentrum berichtet. [4] Darüber hinaus gibt es Zinkphosphate mit Schicht-[5] oder Kettenstrukturen, [3d, 5a,b, 6] und in seltenen Fällen kommen sie auch molekular vor. Eines der beiden molekularen Zinkphosphate enthält achtgliedrige [{Zn(m 2 -O) 2 PO 2 } 2 ]-Einheiten, [3b] das andere ein [Zn 4 (m 4 -O){(m 2 -O) 2 PO 2

Komplexe der Alkalimetalltetraphenylborate mit makrocyclischen Kronenethern

Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 2008

Alkali metal tetraphenylborates, MB(C 6 H 5) 4 (M ϭ Li to Cs), react in tetrahydrofuran with macrocyclic crown ethers to give complexes of the general formula MB(C 6 H 5) 4 (crown) m (THF) n. Suitable single crystals for X-ray structure analysis were grown from a solvent mixture of tetrahydrofuran and n-hexane. The salt like complexes [Li(12-crown-4)(thf)][B(C 6 H 5) 4 ] (1), [Na(15-crown-5)-(thf)][B(C 6 H 5) 4 ] (2), and [Cs(18-crown-6) 2 ][B(C 6 H 5) 4 ] • THF (6), the mononuclear molecular complexes [KB(C 6 H 5) 4 (18-crown-6)(thf)] (3), [RbB(C 6 H 5) 4 (18-crown-6)] (4), and [CsB(C 6 H 5) 4 (18-crown-Einleitung Die Alkalimetalltetraphenylborate (MB(C 6 H 5) 4 , M ϭ Li bis Cs) sind lange bekannt [1, 2]. Das Natriumsalz trägt den Trivialnamen "Kalignost" und wird unter anderem zum Nachweis von NH 4 ϩ-, K ϩ-, Rb ϩ-oder Cs ϩ-Ionen eingesetzt [1, 3]. Von den Natrium-bis Cäsiumsalzen konnten bereits vor Jahren die Strukturen im Festkörper durch Einkristall-Röntgenstrukturanalysen bestimmt werden [4Ϫ7]. Demnach liegen die Verbindungen MB(C 6 H 5) 4 , M ϭ Na bis Cs, als polymere Säulen vor (z. B. für M ϭ K siehe Abb. 1). Stickstoff-und sauerstoffhaltige Liganden sind in der Lage, die polymeren Säulen aufzubrechen und zu kleineren Aggregaten abzubauen [8]: Bekannt sind zum Beispiel die Verbindungen [Li(thf) 4 ][B(C 6 H 5) 4 ] [9], [NaB(C 6 H 5) 4 (C 12 H 8 N 6)] n [10], [K 2 (C 12 H 8 N 2) 6 ][B(C 6 H 5) 4 ] 2 [11], [Rb 2 (C 24 H 16 N 4 O 2) 3 ][B(C 6 H 5) 4 ] 2 [12] oder [Cs(C 60 H 64 O 10)][B(C 6 H 5) 4 ] [13]. Im Rahmen unserer Untersuchungen zu neuartigen Alkalimetall-Invers-Sandwich-Komplexen haben sich die Alkalimetalltetraphenylborate als wertvolle Synthesereagenzien zur Einführung des [B(C 6 H 5) 4 ] Ϫ-Anions herausge

Charge Transfer-Komplexe des Octaethylferrocens

Journal of Organometallic Chemistry, 1991

The reaction of octaethylferrocene (1) and 7,7',8,8'-tetracyano-p-chinodimethane (TCNQ) gives a 1: 1 charge-transfer complex [(C,Et,H),Fe]+[TCNQ]-($I). The crystal structure of 2a has been determined at 110 K (a 8.967(l), b 9.074(l), c 10.997(2) A, a 102.12(l), /3 102.04(l), y 98.64(l)", V 827.8(2) k, Z = 1) and shown to consist of one-dimensional D+A-D+. . stacks. The reaction of 1 with 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7',8,8'-tetracyano-p-chinodimethane (TCNQ-F,) gives a 1: 1 charge-transfer complex with a dimericpnion, that crystallizes in the monoclinic space group P2, /c (a 15.193(3), b 16.303(2), c 15.157(7) A, p 115.&1(2)", V 3379(l) i3, Z = 4, determined at 103 K). The known charge-transfer complex of decaethylferrocene with TCNQ has independently been subjected to a crystal structure analysis at 110 K.

Dialkylammonium-Ionen/Kronenether-Komplexe: Vorläufer einer neuen Familie „mechanisch” verknüpfter Moleküle

Angewandte Chemie, 1995

90.67(2)", V = 1675 A3, 2 = 2, p,,.,. = 1.54 p(CuKJ = 21.4 em-', 4216 unabhangige Reflexe, 2411 davon beobachtetmit IF,I > 4u(~FJ). 28 <110",Verfeinerung zu R = 0.138, R, = 0.157. Siemens-P4/PC-Diffraktometer fur 3 ' 2PF6 und 4 4PF6 und Siemens-P4/

1Amino4-aryl-2(1H)-pyrimidinthione: Acidit�t und Komplexbildung mit Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II) und Ag(I)

Journal Fur Praktische Chemie-chemiker-zeitung - J PRAKT CHEM-CHEM ZTG, 1994

Acid dissociation constants of new 2, 3 and already known 1 substituted l-amino-4-aryl-2(1H)-pyrimidinethiones and stability constants of their nonferrous metal ion and silver complexes have been measured pH-potentiometrically in a 75 % (v/v) mixture of dioxaneiwater. The influence of the substituents on pK,-and lgp,-values is discussed. The X-ray structure analysis of bis[1-(4-toluenesulfonamido)-4-(4-tolyl)-2 (1 H)-pyrimidinethionatoll-nickel(I1) 5 proves that pyrimidinethiones coordinate via their thione sulphur and aminonitrogen. However, the bond lengths are not levelled in the chelating ring.

Heteronucleare dreikernige Komplexe eines makrocyclischen Liganden mit zwei „weichen”︁ (Cu2⊕, Ni2⊕) Metallzentren unter Cokomplexierung von Ba2⊕

Angewandte Chemie

3] a) P. M. Maitlis, M. L. Games, zyxwvutsrqponm J. zyxwvutsrqponml Am. Chem. zyxwvutsrqp Soc. zyxwvutsrq 85 (1963) 1887, denen ,,weiche" Kationen als elektrophile Zentren fixiert sindf3I. Daruber hinaus zeigten wir, daR in solchen Metallo-Makrocyclen harte Kationen wie Alkali-und Erdalkali-Kationen cokomplexiert werden konnen und so heteronucleare zweikernige Komplexe gebildet werdenI4' ' I. Wir beschreiben nun die Synthese des Barium-Komplexes eines neuartigen makrocyclischen Liganden und dessen Reaktion rnit Kup-b) P. M. Maitlis, Adv. Organornet. Chem. 4 (1966) 95. zyxwvutsrqp [4] H. Werner, Angec. Chem. 89 (1977) 1; Angew. Chem. zyxwvutsrqp Int. Ed. Engl. 16 (1977) I; [(~-~3-2-MeC,H,)(~-Cp)(~d(pph,)J,1(pd-pd):

Trithiometaphosphat PS−3 - ein Anion mit Phosphor der Koordinationszahl 3

Angewandte Chemie, 1986

den auch von anderer Seite beobachtet'']. Ozonolyse von L-4 liefert die 2-0-Benzyl-geschutzte 4,6-Didesoxy-~-xylohexose L-5 in nur vier Stufen. Uberfuhrung ins Benzylglycosid, 3-0-Methylierung und hydrogenolytische Debenzylierung ergeben in guter Ausbeute L-Chalcose ~-6~~~. Entsprechend werden aus 11-3 die 4,6-Didesoxyhexose D-5 und D-Chalcose ~-6~~~ erhalten.