Пи-связь | это... Что такое Пи-связь? (original) (raw)

Рис.1.Пи-связь в молекуле этилена

Рис.2.Пи-связи в молекуле ацетилена

Рис.3.π-связи в молекуле бензола

Пи-связь (π-связь) — ковалентная связь, образующаяся перекрыванием p-атомных орбиталей. В отличие от сигма-связи, осуществляемой перекрыванием s-атомных орбиталей вдоль линии соединения атомов, пи-связи, возникают при перекрывании p-атомных орбиталей по обе стороны от линии соединения атомов. Считается, что пи-связь реализуется в кратных связях — двойная связь состоит из одной сигма- и одной пи-связи, тройная — из одной сигма- и двух ортогональных пи-связей.[1]

Концепцию сигма- и пи-связей разработал Лайнус Полинг в 30-х годах прошлого века[2]. Один s- и три p- валентных электрона атома углерода подвергаются гибридизации и становятся четырьмя равноценными sp3 гибридизированными электронами, посредством которых образуются четыре равноценные химические связи в молекуле метана. Все связи в молекуле метана равноудалены друг от друга, образуя конфигурацию тетраэдра.

В случае образования двойной связи, сигма-связи образованы sp2 гибридизированными орбиталями. Общее количество таких связей у атома углерода три и они расположены в одной плоскости. Угол между связями 120 °. Пи-связь располагается перпендикулярно указанной плоскости (рис.1).

В случае образования тройной связи, сигма-связи образованы sp-гибридизрованными орбиталями. Общее количество таких связей у атома углерода две и они находятся под углом 180° друг к другу. Две пи-связи тройной связи взаимно перпендикулярны (рис.2).

В случае образования ароматической системы, например, бензола C6H6, каждый из шести атомов углерода находится в состоянии sp2 — гибридизации и образует три сигма-связи с валентными углами 120 °. Четвёртый p-электрон каждого атома углерода ориентируется перпендикулярно к плоскости бензольного кольца (рис.3.). В целом возникает единая связь, распространяющаяся на все атомы углерода бензольного кольц. Образуются две области пи-связей большой электронной плотности по обе стороны от плоскости сигма-связей. При такой связи все атомы углерода в молекуле бензола становятся равноценными и, следовательно, подобная система более устойчива, чем система с тремя локализованными двойными связями. Нелокализованная пи-связь в молекуле бензола обусловливает повышение порядка связи между атомами углерода и уменьшение межъядерного расстояния, то есть длина химической связи dcc в молекуле бензола составляет 1,39 Å, тогда как dC-C = 1,543 Å, а dC=C = 1,353 Å.[3]

Концепция Л.Полинга сигма- и пи-связей вошла составной частью в теорию валентных связей. В настоящее время разработаны анимированные изображения гибридизации атомных орбиталей.

Однако сам Л.Полинг не был удовлетворён описанием сигма- и пи-связей. На симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённой памяти Ф. А. Кекуле (Лондон, сентябрь 1958 г.) он отказался от σ, π-описания, предложил и обосновал теорию изогнутой химической связи[4]. Новая теория чётко учитывала физический смысл ковалентной химической связи, а именно кулоновскую электронную корреляцию.

Примечания

  1. ↑ Химический энциклопедический словарь / гл. ред. И.Л.Кнунянц. — М.: Сов. энциклопедия, 1983. — С. 281. — 792 с.
  2. ↑ Паулинг Л. Природа химической связи / под ред. Я.К.Сыркина. — М.-Л.: Изд. химической литературы, 1947. — 440 с.
  3. ↑ Ахметов Н.С. Неорганическая химия. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высшая школа, 1975. — С. 74. — 672 с.
  4. ↑ Теоретическая органическая химия / под ред. Р.Х.Фрейдлиной. — 3-е изд., испр. и доп. — М.: Изд. иностранной литературы, 1963. — С. 7-16. — 366 с.

См. также

Просмотр этого шаблона Химическая связь
Внутримолекулярное взаимодействие Ковалентная связь σ-связь · π-связь · δ-связь Двойная связь · Тройная связь · Четвертная связь · Пятерная связь · Шестерная связь 3c-2e · 3c-4e · 4c-2eAgostic связь · Bent связь · Донорно-акцепторная связь · Взаимо-обратная связьКонъюгация · Гиперконъюгация · Ароматичность · Hapticity · Антисвязывание Ионная связь π-Катионное взаимодействие · Солевой мостик Металлическая связь Металлическая ароматичность
Межмолекулярное взаимодействие Водородная связь Диводородная связь · Диводородный комплекс · Низкобарьерная водородная связь · Симметричная водородная связь Нековалентная связь Силы Ван-дер-Ваальса · Дисперсионные силы · Механическая связь · Галогенная связь · Aurophilicity · Интеркаляция · Стэкинг · Энтропическая сила · Химическая полярность