Ueber malonesterartige Derivate der halogenirten β-Naphtochinone (original) (raw)

Neue Derivate der Pentafluoroorthoselensäure, Halogenderivate der Pentafluoroorthotellursäure

Chemische Berichte, 1973

Eingegangen am 26. Februar 1973 Darstellung und Hindungscigenschaften der neuen Vertindungeii R b-[Br(OSeF&]-, N O~[ O S~F S ] $ N02-OSeF5 und FSSeO-SeO OSeFs, die die OSeFs-Gruppe in der Vielfalt ihrer Moglichkeiten zeigen, werden beschrleben. Anhand der ebenfalls neuen Verbindungen Br OTeFs und J(OTeF& konnen die UntersLhiede zwischen homologen Selenund Tellurverbindungen erkldrt werden New Derivatives of the Pentafluoroorthoselenic Acid, Halogene Derivatives of the Pentafluoroorthotelluric Acid The new compounds Rbf[Br(OScF~)j] , NO?[OSeF?] + NOZ-OSeFS, and F5SeO-SeO-OSeFs \how the po\sibilities of the OSeF, group. The new derivatives Rr-OTeF5 and J(OTeF& are compared with their homologue selenium derivatives, and the differewes between selenium and tellurium compounds are explained Die OSeFs-Gruppe hat sich schon bisher als ein Ligand erwiesen, der mit zahlreiclien Elementen Verbindungen eingehen kannl-7) ; dank der offensichtlich hohen Elektronegativitat der Gruppe ist Verbindungsbildung mit fast allen Elementen moglich. In der vorliegenden Arbeit sind Verbindungen herausgegriffen, bei denen die Bindungsart zwischen der gebundenen und der OSeFs-Cruppe von besonderem Interesse ist. Rb+ [Br(OSeF&-Bereits bei der Darstellung von Brom-tris(pentafluoroorthose1enat) fie1 dessen hohe Viskositat auf 7). Versuchsweise wurde dieses Phanomen mit der Neigung zur Briickenbildung erklart, die von der niedrigen Koordinationszahl 3 am Zentralatom Brom herrdhren kann. Der Vergleich mit dem ebenfalls hochviskosen Antimonpentafluorid legt nahe, daB Br(OSeFs)3 auch eine starke Lewiwaure ist. Tatsachlich 1&t sich Rubidium-pentafluoroorthoselenat in Br(OSeF'& vollstandig auf ; ails der Losung kann ein Kristallkorper gewonnen werden, dem die Komplexformel 1 zu-Rb' [0SeF5]-I Er(OSeF5)3 + Rb' [Rr(OSeF,)4]-kommt. 1

WO 0174820 Neue Derivate und Analoga von Galanthamin

W "OII117~811) pe rlAlllllUlll181 Variante A (CIC-41-3j, Schritte 1, 4 und b -7 0228 9 [0,212 mmoi) 4_Corboxy·l_oxobut_l_yloxymethyl_MerriFieldharz wild in einer beiderseits 5 verschlolsenen 5-ml-Polyethylentrit7e 30 Minuten In 3 ml Dichlormethan gequollen und noch dem Filineren In einer Lösung von 0.23'; g [0.628 mmol) N-tert.-Butoxycwbollylilorgalollthamill. 0.013 g [0.1 DS mmolJ 4-Dimethylaminopyridin und 108 ~1[0.082 g, 0.628 mmol) Elhyldiisopropylarnin In I nll Dichlormethon versetzt. Anschließend fügt man 97 ~I [0.079 g. 0.628 m:-nolJ Diisopropylcorbodiimid. gelost in I ml Dichlormethon. zu und schüttelt die Su'pen,ion 24 10 S1unden ca. ~O-ma: pro Minute bei Rovmtemperatur. Nach delT. Filtrieren wird das Harz zehn Minuten In 2.5 ni Dichlo:methaniMethal101 (1/1) unter Sci"lütteI115USpend'lert. f.ltt,ert und mit Dichlorme'han (5 x 2.5 ml) gewaschen. Nachlo',gend suspendiert man dos Horz ein mol fur zehn Minutan und einmal für 50 Minutan jeweils in 2.5 ml ",iner lösung aus Irifluore"ig,öur~. Dichlormethan und Animi [2517015). Noch dem Fillrieren wird mit Dichlormeihon [2 x 2.5 ml). mit 15 DlchlormethanlMethanal/Triethylomin [51411,3 x 2.5 ml) und abschiießend mit Dichlorm<,;han (5 x 2,5 ml) gewoschen. Dm Ha.'7wird für elf Stunden in ei:1er Lö,ung aus 0.208].1! [0,245 g, 1.45 mmol)I-NophthYlisocyonot, 113 ~i (0.085 g. 0.657 mmol) Ethyldii,opropylamin und 2 ml Dichlormetilon bei Raumlemperotur ge5chültelt. Noch jeweils dreimoligen Waschen mit Dich!ormethon (2.5 mll und Telrohydroiuron [2.5 ml) 'LFspendiert mOn das Po~ymerin einer 20 Lösul1g von 0, 188 9 [1,045 mmol) 30 %ger Nolriummethonolal-Melhonol-lösung in 0.4 ml "OII117~811)

Hydroxid-halogenid-verbindungen des di-t-butyl-substituierten zinns

Journal of Organometallic Chemistry, 1985

The di-t-butyltin hydroxide halides t-Bu,Sn(OH)X (X = F, Cl or Br) have been prepared starting from the dihalides t-Bu,SnX, or the oxide (t-Bu,SnO),. X-Ray analysis of the three compounds shows dimeric molecules: two 5-coordinated tin atoms and the oxygen atoms of the hydroxyl groups are linked to a four-membered ring. As confirmed by the IR spectra, the molecules in the crystal are held together by 0-H.. * X hydrogen bonds. These are strong in the hydroxide fluoride but are weak in the analogous chloride and bromide.

Halogenderivate der Pentafluoroorthoselensäure

Chemische Berichte, 1973

Ddritelluiig und Eigeiischaften dcr Verbindungcii FjSeOCI, F5SeOBr, (FiSeO)3Br neben den? schoii bekanntcn F5SeOF wrde*i beschrieben Be1 der Fynthese des letateren fnllt auch das bekaiinte Peroxid F5ScO-OSeFi an. Das formale Anhydi id der Pentafluoroorthoselensaure, F$cOScE5, konnte bei der Zersetzung des Xenorisalzer (F5SeO)zXe erhalten werden Entsprechende Jodverbindungen, F5ScOJ und (F5SeO)lJ, slnd zersetzlich und koniiten nur anhand ihrer IsF-UMR-Spektrcn n~ichgewiesen ucrden Halogen Derivatives of Pcntafluoroorthoselenic Acid Prepcrratiorr and properties of FsSeOCI, F5SeOBr, (F5SeO)JBr, and of the known compound I-+kOF arc givcn The knoun peroxide FsSeO-OSeF5 I \ d by-product in the synthesis of FTSeOF. The formal anhydride of p e n t d f l u o r o o r t h o s e l~~~i~ acid, FjSeOSeFy, is the main product of the decomposition of the xenon salt (FsSeO)*Xe Iodine compound5 like F&OJ and (FsSeO)3J dre not stable and could only be detected by their 1°F n.m.1. qectra. Mitra und Cady1) erliielten (Fluoroxy)selenpentafluorrd, EisSeOF (l), und Bis-(pentafluorselen)peroxrd, I-sSeO OSeFT (21, durch Fluorierung von Sclendioxid und Seleninylchlorid. Ausgehend vom Kalium-trifluoroselenat(lV), K-SeOFI 21, gelang e5, die Synthese von 1 zu verbessern3). Es 1st anzunehmeri, daD sich bei der Um3etzung des Kai~um-tri~~uorose~enats(lV) mit Fluor zunachst Kalium-pentafluoroorthoselenat bildet, das init weiterem Fluor zu 1 reagiert 1 I('SeOF? K SeOF? ~ Fz_L K F-FSSeOF (1) Da inzwirchen die Sake der Pentafluoroorthoselensjure rein dargestellt werden konnen4), war e b niugltch, diesen Reaktionsverlauf stufenwcise nachzuvollziehen. WIC nicht anders zu erwarten, ergab die Unisetzung voii Casium-pentafluoroorthoselenat init Fluor (F1uoroxy)selenpeiitafluorrd (1). Die unvermeidliche Selenhexafluorid-Bildung tritt zuruck, wenn man vom Queck5ilber-bis(pentafluoroorthoselenat) ausgeht. Hier sprelt offenbar der honioopolare Charakter der Quecksilber-Sauerstoff-Bindung eine grolje Rolle 1) ti.

Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, X. ?-Fluor-pentamethincyanin-Farbstoffe

Eur J Inorg Chem, 1971

Durch Kondensation des Formylmalondialdehyds (Triformylmethan) 5 mit heterocyclischen lmoniumsalzen 4 werden je nach Reaktionsbedingungen neuartige y-Formyl-tetramethinmerocyanin-(6), y-Formyl-pentamethincyanin-(8) und trinucleare symmetrische [2.2.2]Heptamethincyanin-Farbstoffe (9) dargestellt. Die Isolierung der Mono-(6) und Dikondensationsprodukte (8) des Formylmalondialdehyds ermoglicht die Darstellung unsymmetrischer Farbstoffe 8 und 9 mit verschiedenen Endgruppen.-Die trinuclearen [2.2.2]Heptamethincyanine 9 lassen sich in Analogie zu den phenylogen Guanidiniumionen (Triphenylmethanfarbstoffe) als niethinyluge Guanidiniumkationen 3 (n = 3) auffassen.-Die spektroskopischen Eigenschaften der neuen Farbstoffe werden in Abhangigkeit von Struktur (Tab. 1-3) und Losungsmittel (Abbild. 1 und 2) zusammen mit den Ergebnissen einfacher H MO-Rechnungen (Abbild. 7 und 8) mitgeteilt.-Die Nomenklatur der trinuclearen Farbstoffe 9 wird erortert. Syntheses with Substituted Malondialdehydes, XI 2, y-Formyl-tetramethinemerocyanine, y-Formyl-pentamethinecyanine, and 12.2.21Heptamethinecyanine Dyes 3, Condensation of formylmalondialdehyde (triformylmethane) 5 with heterocyclic irnonium salts 4 under suitable reaction conditions yields novel y-formyl-tetramethinemerocyanine (6), y-formyl-pentamethinecyanine (8), and trinuclear symmetrical [2.2.2]heptamethinecyanine dyes (9). The isolation of the monocondensation (6) and dicondensation products (8) of formylmalondialdehyde allows the preparation of unsymmetrical dyes 8 and 9 with different end groups.-The trinuclear [2.2.2]heptamethinecyanine dyes 9 may be regarded as methinyloguus guanidinium cations 3 (n = 3), by analogy with the phenylogous guanidinium ions (triphenylmethane dyes).-The spectral properties of the new dyes are described as a function of structure (table 1-3) and solvent (fig. 1 and 2) together with the results of simple HMO calculations (fig. 7 and 8).-The nomenclature of the trinuclear dyes 9 is discussed.