Pi backbonding (original) (raw)

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الرابطة العكسية في كيمياء المعقدات، (والتي تعرف أيضاً باسم رابطة باي العكسية) هي نوع من أنواع الروابط الكيميائية التي تتم بسبب انتقال إلكترون من مدار ذري في ذرة مانحة إلى مدار جزيئي مضاد للترابط من النمط π* في ربيطة مستقبلة لإلكترونات باي π. يشيع هذا النوع من الروابط في معقدات الفلزات الانتقالية ذات الربيطات متعددة الذرات.

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dbo:abstract الرابطة العكسية في كيمياء المعقدات، (والتي تعرف أيضاً باسم رابطة باي العكسية) هي نوع من أنواع الروابط الكيميائية التي تتم بسبب انتقال إلكترون من مدار ذري في ذرة مانحة إلى مدار جزيئي مضاد للترابط من النمط π* في ربيطة مستقبلة لإلكترونات باي π. يشيع هذا النوع من الروابط في معقدات الفلزات الانتقالية ذات الربيطات متعددة الذرات. (ar) Rückbindung oder auch Rückgabebindung ist ein Begriff aus der Molekülorbitaltheorie, der sich auf die Bindungsverhältnisse in Komplexen von Übergangsmetallen bezieht. Prinzipiell sind je nach Art des Zentralatoms und der Liganden σ-, π- und δ-Rückbindungen möglich, die zusammen mit σ- und π-Hinbindungen auftreten können. Damit gleichbedeutend sind die Begriffe σ-, π- und δ-Akzeptorbindungen, bzw. σ- und π-Donatorbindungen. Vor allem π-Rückbindungen spielen eine bedeutende Rolle in der Komplexchemie. Eine π-Rückbindung liegt vor, wenn das zentrale Metallatom durch σ-Hinbindungen der Liganden einen Ladungsüberschuss aufweist und dieser kompensiert wird, indem die π-Akzeptor-Liganden (auch π-Säure-Liganden) mit umstrukturierbaren Mehrfachbindungen Elektronen aus den d-Orbitalen des Zentralatoms aufnehmen. Formal kann dieser den Komplex stabilisierende Ladungsausgleich mit mesomeren Grenzformeln beschrieben werden, wobei das Metallatom eine Anzahl von Außenelektronen gemäß der 18-Elektronen-Regel anstrebt. Derartige π-Rückbindungen treten normalerweise bei Übergangsmetallen mit niedrigen Oxidationsstufen (0 oder negativ) auf. So erfolgt z. B. beim Nickeltetracarbonyl Ni(CO)4 durch Überlappung eines besetzten σ-Orbitals des CO-Moleküls mit einem leeren d-Orbital des Metallatoms eine Ladungsübertragung vom Liganden auf das Zentralatom. Außerdem steht mit dem π*-Orbital am CO-Molekül ein energetisch niedrig liegendes unbesetztes π-Molekülorbital zur Verfügung, das mit einem besetzten d-Orbital vom π-Typ des Zentralatoms eine Elektronenakzeptor-π-Bindung ausbilden kann. Gleichzeitig ist damit eine Elektronenübertragung vom Zentralatom zum Liganden verbunden, was sich auch an der Änderung der Formalladung für Ni von 4− (ohne π-Rückbindung) zu 0 (mit π-Rückbindung) ersehen lässt. Durch die Besetzung antibindender Ligandenorbitale des π-Akzeptors wird beispielsweise die Bindungsordnung des CO etwas erniedrigt, was in vielen Carbonylkomplexen zu einer Verlängerung des Atomabstands C-O von 112,8 pm auf 115 pm führt. Typische π-Akzeptor-Liganden sind Cyanid C≡N−, Kohlenmonoxid C≡O, Fulminat C≡N–O−, Isonitrile C≡N–R, Acetylenid C≡C2− und das Nitrosylkation N≡O+. (de) En chimie de coordination, une rétrocoordination π (π backbonding ou π back-donation en anglais) est un type de liaison chimique caractérisé par la cession d'électrons d'une orbitale atomique d'un métal vers une orbitale antiliante π* sur un ligand π-accepteur. Elle est particulièrement courante dans les complexes organométalliques de métaux de transition avec des ligands polyatomiques tels que le monoxyde de carbone CO ou l'éthylène CH2=CH2. Les électrons du métal interviennent pour se lier au ligand en libérant le métal d'un excès de charge électrique négative. Le tétracarbonyle de nickel Ni(CO)4 et le sel de Zeise K[PtCl3(C2H4)]·H2O sont des complexes présentant des rétrocoordinations π. L'IUPAC donne la définition suivante de la rétrocoordination : « Une description de la liaison de ligands π-conjugués à un métal de transition faisant intervenir une synergie entre d'une part la cession d'électrons de l'orbitale π occupée ou de l'orbitale de doublet non liant du ligand vers une orbitale inoccupée du métal (liaison donneur-accepteur), et d'autre part la cession (rétrocoordination) d'électrons d'une orbitale nd du métal (de symétrie π par rapport à l'axe métal-ligand) vers l'orbitale antiliante π* vacante du ligand. » Une rétrocoordination se produit lorsque l'atome métallique présente un excès de charge issu des liaisons σ avec les ligands qu'il compense en cédant des électrons des orbitales d à un ligand π-accepteur. De tels ligands π-accepteurs sont par exemple l'ion cyanure CN−, le monoxyde de carbone CO, l'ion fulminate CNO−, les isonitriles R-N≡C, l'ion acétylure C≡C2− ou encore le cation nitrosonium N≡O+. La rétrocoordination s'observe notamment avec les métaux de transition à un état d'oxydation inférieur ou égal à zéro. (fr) En química, la retrodonación π es un concepto en el que los electrones se mueven de un orbital de un átomo a un orbital antienlazante π* de otro átomo o ligando. Es especialmente común en la química organometálica de metales de transición con ligandos multiatómicos, como el monóxido de carbono, etileno o el catión nitrosonio. Los electrones del metal son usados para unirse al ligando, en el proceso se libera al metal de un exceso de carga eléctrica negativa. Los electrones son tomados de un orbital d del metal, y puestos generalmente en un orbital molecular antienlazante del ligando, lo que ocasiona que el orden de enlace del ligando disminuya. Esto conduce a una disminución en la frecuencia vibracional del enlace, que puede ser medido usando espectroscopia IR. Aunque el orden de enlace dentro del ligando disminuye en el proceso, el orden de enlace ligando-metal se incrementa. Algunos compuestos con retrodonación π son el y la sal de Zeise. (es) In chemistry, π backbonding, also called π backdonation, is when electrons move from an atomic orbital on one atom to an appropriate symmetry antibonding orbital on a π-acceptor ligand. It is especially common in the organometallic chemistry of transition metals with multi-atomic ligands such as carbon monoxide, ethylene or the nitrosonium cation. Electrons from the metal are used to bond to the ligand, in the process relieving the metal of excess negative charge. Compounds where π backbonding occurs include Ni(CO)4 and Zeise's salt.IUPAC offers the following definition for backbonding: A description of the bonding of π-conjugated ligands to a transition metal which involves a synergic process with donation of electrons from the filled π-orbital or lone electron pair orbital of the ligand into an empty orbital of the metal (donor–acceptor bond), together with release (back donation) of electrons from an nd orbital of the metal (which is of π-symmetry with respect to the metal–ligand axis) into the empty π*-antibonding orbital of the ligand. (en) Pengikatan balik π, juga dikenal donasi balik π, adalah suatu konsep dalam kimia di mana elektron berpindah dari satu orbital atom suatu atom ke anti-ikatan π* pada ligan penerima-π . Ia umumnya terpantau pada kimia organologam logam transisi dengan ligan multiatom seperti karbon monoksida, etilena, ataupun kation nitrosonium. Elektron dari logam digunakan untuk berikatan dengan ligan, dalam prosesnya ini akan membebaskan logam dari muatan negatif yang berlebihan. Senyawa di mana terdapat pengikatan balik π meliputi Ni(CO) dan garam Zeise. IUPAC mengeluarkan definisi pengikatan balik sebagai berikut: Uraian tentang ikatan ligan berikatan terkonjugasi π ke logam transisi yang melibatkan proses dengan sumbangan elektron dari orbital π atau orbital pasangan elektron sunyi pada ligan ke dalam orbital kosong pada logam (ikatan akseptor–donor), disertai dengan pelepasan (sumbangan balik) elektron dari orbital nd pada logam (yang merupakan π-simetri sesuai dengan sumbu logam–ligan) ke dalam orbital π*- yang kosong pada ligan. Elektron ini berasal dari orbital d logam, dan biasanya akan berpindah ke orbital molekul anti-ikat ligan, menyebabkan derajat ikat ligan menurun. Ini akan mengakibatkan penurunan frekuensi vibrasi ikatan yang dapat terpantau pada spektroskopi inframerah. Walaupun derajat ikat antar atom ligan menurun, derajat ikat logam-ligan meningkat. (in) De pi-backbonding (ook omschreven als π-backbonding of pπ-dπ-binding) is een concept dat een bijzonder type chemische binding beschrijft. Bij een dergelijke binding zijn elektronen uit een welbepaald orbitaal in staat om te verhuizen naar het antibindend orbitaal van een ander (meestal naburig) atoom. Hierbij ontstaat een orbitaaloverlap tussen een gevuld p-orbitaal en een leeg d-orbitaal. Dit bindingsconcept wordt hoofdzakelijk in de coördinatiechemie gebruikt om bepaalde bindingen tussen het metaalion en het ligand te beschrijven. Zo binden koolstofmonoxide, etheen en het via een dergelijke pi-backbonding. Vooral carbonylcomplexen (complexen met koolstofmonoxide als ligand) blijken door deze elektronische wisselwerking zeer stabiel te zijn. Daarnaast wordt het ook gebruikt om de bindingafstand P=O in onder meer fosforzuur te beschrijven: deze blijkt korter te zijn dan de normale P-O-binding. De kortere bindingsafstand valt hier te verklaren doordat een gevuld p-orbitaal van zuurstof zijn elektronen teruggeeft (vandaar de term backbonding) aan een leeg d-orbitaal van fosfor. Andere verbindingen waarin een pi-backbonding optreedt zijn zwavelzuur en perchloorzuur. (nl) 파이 역결합(Π-backdonation)은 화학 결합의 한 형태로, 배위 결합과는 반대되는 형태의 결합이다. 파이 역결합에서는 전자가 한 원자의 궤도에서 다른 원자 또는 리간드의 Π* 반결합 궤도로 이동한다. 이는 전이 금속 화합물에서 주로 일어난다. 이 결합으로 안정되는 리간드로는 일산화 탄소, 에틸렌 또는 등이 대표적이다. 아래는 일산화탄소의 파이 역결합을 나타낸 그림이다. 탄소측의 고립 전자(결합에 관여하지 않는 전자)가 금속측의 비어 있는 전자 궤도와 상호 작용하는 결합(왼쪽)과 금속측의 고립 전자가 일산화탄소측의 비어 있는 궤도와 상호 작용하는 역결합(오른쪽)이 일어나 화합물이 안정되고 있다. (ko) La retrodonazione π è un tipo di legame chimico nel quale gli elettroni di un orbitale atomico passano negli orbitali antileganti π* di un altro atomo o ligando. Questo legame è particolarmente comune in chimica inorganica, essendo riscontrato in complessi e composti metallorganici dei metalli di transizione con ligandi quali il monossido di carbonio, lo ione cianuro, l'etilene o il catione nitrosonio. In pratica l'effetto della retrodonazione π rende più forte il legame agendo nel seguente modo: mentre il ligando stabilisce il legame di coordinazione mettendo a disposizione i propri elettroni, da parte loro l'atomo o gli ioni legati mettono a disposizione parte dei propri elettroni per riempire gli orbitali antileganti π* (che sono disposti a livelli energetici non proibitivi) dei ligandi. Quindi si può immaginare l'instaurarsi del legame complessivo come una combinazione di donazione di elettroni da una base di Lewis a cui fa seguito una retrodonazione elettronica da parte della specie che funge da acido di Lewis. In questo modo il metallo allevia anche il suo eccesso di carica negativa. Gli elettroni implicati nella retrodonazione derivano dagli orbitali d del metallo e una volta che si dispongono nell'orbitale molecolare antilegante del ligando danno conseguentemente luogo a una diminuzione dell'ordine di legame di quest'ultimo. Quindi la retrodonazione π può essere dimostrata sperimentalmente osservando la diminuzione della frequenza vibrazionale del legame, tramite l'utilizzo della spettroscopia IR. In ultima analisi, sebbene l'ordine di legame relativamente alla specie legante diminuisce, il legame metallo-ligando viene invece rafforzato con aumento dell'ordine di legame. (it) 逆供与(ぎゃくきょうよ、英: back donation)とは、無機化学の用語のひとつで、通常の配位結合とは逆に、錯体の中心金属から配位子へ向かって電子が供与されていること。 遷移金属錯体中の配位子では、spn混成軌道上の電子(孤立電子対やπ電子)が遷移金属の空のd軌道に供与されることで錯体が安定化している。さらに、その錯体の中心金属が非結合性のd電子を持ち、配位子の空のπ*軌道(反結合性の軌道)と重なり合う位置関係にある場合、そのd軌道とπ*軌道で新たな混成軌道がつくられる。その混成により非結合性軌道にあったd電子はエネルギー的により安定な状態になり、配位子-金属間の結合がさらに強くなる。この現象を逆供与と呼ぶ。 逆供与による安定化を起こす配位子としては一酸化炭素などが挙げられる。下図のように、一酸化炭素が配位したカルボニル錯体上では、炭素上で孤立電子対が入っているn軌道が金属の空軌道と相互作用する供与(下図左)と、金属上で孤立電子対が入っているd軌道が一酸化炭素の空のπ*軌道と相互作用する逆供与(下図右)が起こっており、錯体の安定化に寄与している。 アルケン錯体も、下図のような供与(左)と逆供与(右)により安定化している。 (ja) 反馈π键(英語:π-backbonding)是一个基于分子轨道理论的化学概念,指电子从一个原子的原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道(π*轨道),在金属有机化学领域很常见,因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体,例如一氧化碳、乙烯或亚硝基正离子,在这些情况下,中心原子上的电子雲有部分会移动到这些配体上,以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源於金属的d轨道。 (zh)
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rdfs:comment الرابطة العكسية في كيمياء المعقدات، (والتي تعرف أيضاً باسم رابطة باي العكسية) هي نوع من أنواع الروابط الكيميائية التي تتم بسبب انتقال إلكترون من مدار ذري في ذرة مانحة إلى مدار جزيئي مضاد للترابط من النمط π* في ربيطة مستقبلة لإلكترونات باي π. يشيع هذا النوع من الروابط في معقدات الفلزات الانتقالية ذات الربيطات متعددة الذرات. (ar) 파이 역결합(Π-backdonation)은 화학 결합의 한 형태로, 배위 결합과는 반대되는 형태의 결합이다. 파이 역결합에서는 전자가 한 원자의 궤도에서 다른 원자 또는 리간드의 Π* 반결합 궤도로 이동한다. 이는 전이 금속 화합물에서 주로 일어난다. 이 결합으로 안정되는 리간드로는 일산화 탄소, 에틸렌 또는 등이 대표적이다. 아래는 일산화탄소의 파이 역결합을 나타낸 그림이다. 탄소측의 고립 전자(결합에 관여하지 않는 전자)가 금속측의 비어 있는 전자 궤도와 상호 작용하는 결합(왼쪽)과 금속측의 고립 전자가 일산화탄소측의 비어 있는 궤도와 상호 작용하는 역결합(오른쪽)이 일어나 화합물이 안정되고 있다. (ko) 逆供与(ぎゃくきょうよ、英: back donation)とは、無機化学の用語のひとつで、通常の配位結合とは逆に、錯体の中心金属から配位子へ向かって電子が供与されていること。 遷移金属錯体中の配位子では、spn混成軌道上の電子(孤立電子対やπ電子)が遷移金属の空のd軌道に供与されることで錯体が安定化している。さらに、その錯体の中心金属が非結合性のd電子を持ち、配位子の空のπ*軌道(反結合性の軌道)と重なり合う位置関係にある場合、そのd軌道とπ*軌道で新たな混成軌道がつくられる。その混成により非結合性軌道にあったd電子はエネルギー的により安定な状態になり、配位子-金属間の結合がさらに強くなる。この現象を逆供与と呼ぶ。 逆供与による安定化を起こす配位子としては一酸化炭素などが挙げられる。下図のように、一酸化炭素が配位したカルボニル錯体上では、炭素上で孤立電子対が入っているn軌道が金属の空軌道と相互作用する供与(下図左)と、金属上で孤立電子対が入っているd軌道が一酸化炭素の空のπ*軌道と相互作用する逆供与(下図右)が起こっており、錯体の安定化に寄与している。 アルケン錯体も、下図のような供与(左)と逆供与(右)により安定化している。 (ja) 反馈π键(英語:π-backbonding)是一个基于分子轨道理论的化学概念,指电子从一个原子的原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道(π*轨道),在金属有机化学领域很常见,因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体,例如一氧化碳、乙烯或亚硝基正离子,在这些情况下,中心原子上的电子雲有部分会移动到这些配体上,以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源於金属的d轨道。 (zh) Rückbindung oder auch Rückgabebindung ist ein Begriff aus der Molekülorbitaltheorie, der sich auf die Bindungsverhältnisse in Komplexen von Übergangsmetallen bezieht. Prinzipiell sind je nach Art des Zentralatoms und der Liganden σ-, π- und δ-Rückbindungen möglich, die zusammen mit σ- und π-Hinbindungen auftreten können. Damit gleichbedeutend sind die Begriffe σ-, π- und δ-Akzeptorbindungen, bzw. σ- und π-Donatorbindungen. Vor allem π-Rückbindungen spielen eine bedeutende Rolle in der Komplexchemie. (de) En química, la retrodonación π es un concepto en el que los electrones se mueven de un orbital de un átomo a un orbital antienlazante π* de otro átomo o ligando. Es especialmente común en la química organometálica de metales de transición con ligandos multiatómicos, como el monóxido de carbono, etileno o el catión nitrosonio. Los electrones del metal son usados para unirse al ligando, en el proceso se libera al metal de un exceso de carga eléctrica negativa. Algunos compuestos con retrodonación π son el y la sal de Zeise. (es) En chimie de coordination, une rétrocoordination π (π backbonding ou π back-donation en anglais) est un type de liaison chimique caractérisé par la cession d'électrons d'une orbitale atomique d'un métal vers une orbitale antiliante π* sur un ligand π-accepteur. Elle est particulièrement courante dans les complexes organométalliques de métaux de transition avec des ligands polyatomiques tels que le monoxyde de carbone CO ou l'éthylène CH2=CH2. Les électrons du métal interviennent pour se lier au ligand en libérant le métal d'un excès de charge électrique négative. Le tétracarbonyle de nickel Ni(CO)4 et le sel de Zeise K[PtCl3(C2H4)]·H2O sont des complexes présentant des rétrocoordinations π. (fr) In chemistry, π backbonding, also called π backdonation, is when electrons move from an atomic orbital on one atom to an appropriate symmetry antibonding orbital on a π-acceptor ligand. It is especially common in the organometallic chemistry of transition metals with multi-atomic ligands such as carbon monoxide, ethylene or the nitrosonium cation. Electrons from the metal are used to bond to the ligand, in the process relieving the metal of excess negative charge. Compounds where π backbonding occurs include Ni(CO)4 and Zeise's salt.IUPAC offers the following definition for backbonding: (en) Pengikatan balik π, juga dikenal donasi balik π, adalah suatu konsep dalam kimia di mana elektron berpindah dari satu orbital atom suatu atom ke anti-ikatan π* pada ligan penerima-π . Ia umumnya terpantau pada kimia organologam logam transisi dengan ligan multiatom seperti karbon monoksida, etilena, ataupun kation nitrosonium. Elektron dari logam digunakan untuk berikatan dengan ligan, dalam prosesnya ini akan membebaskan logam dari muatan negatif yang berlebihan. Senyawa di mana terdapat pengikatan balik π meliputi Ni(CO) dan garam Zeise. 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In pratica l'effetto della retrodonazione π rende più forte il legame agendo nel seguente modo: mentre il ligando stabilisce il legame di coordinazione mettendo a disposizione i propri elettroni, da parte loro l'atomo o gli ioni legati mettono a disposizione parte dei propri elettroni per riempire gli orbitali antileganti π* (che sono disposti a livelli energetici non proibitivi) dei ligandi (it) De pi-backbonding (ook omschreven als π-backbonding of pπ-dπ-binding) is een concept dat een bijzonder type chemische binding beschrijft. Bij een dergelijke binding zijn elektronen uit een welbepaald orbitaal in staat om te verhuizen naar het antibindend orbitaal van een ander (meestal naburig) atoom. Hierbij ontstaat een orbitaaloverlap tussen een gevuld p-orbitaal en een leeg d-orbitaal. (nl)
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