Pre-exponential factor (original) (raw)
In cinetica chimica, il fattore pre-esponenziale (o fattore A o fattore di Arrhenius) è la costante pre-esponenziale che compare nell'equazione di Arrhenius, una relazione empirica che esprime la dipendenza della costante cinetica dalla temperatura. Il suo valore dipende dalla frequenza delle collisioni e dal fattore sterico. Per tale motivo è noto anche come fattore di frequenza. Per una data reazione chimica, il fattore pre-esponenziale è una costante a temperatura costante.
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| dbo:abstract | معامل تردد التصادم أو معامل الدالة الأسية في الكيمياء (بالإنجليزية:pre-exponential factor ) هو ثابت الدالة الأسية في معادلة أرينيوس الخاصة بمعدل سرعة التفاعل الكيميائي . وقد صاغ أرينيوس هذه العلاقة بين سرعة تفاعل كيميائي ودرجة الحرارة على أساس تجريبي حيث قام بالعديد من تلك التجارب في درجات حرارة مختلفة وصاغ على أساسها معادلته . يرمز للمعامل بالحرف A عادة عند تعيينه بالتجربة وهو يعبر عن عدد التصادمات بين الجزيئات خلال تفاعل كيميائي. وبالنسبة إلى تفاعل كيميائي من الدرجة الأولى تكون وحدة A هي ثانية-1, ولذلك فيسمى A معامل التردد أو معامل تردد التصادم . ويعتمد معامل التصادم A على معدل تصادم الجزيئات عندما تكون جميع تركيزات المواد في التفاعل 1 مول/لتر ، وكذلك على اتجاه الجزيئات أثناء التصادم (تصادم رأسي ، أو تصادم تماسي وغيرها ). اتضح فيما بعد أن المعامل A نفسه يعتمد على درجة الحرارة هو أيضا ولكن بدرجة أضعف من تأثير الدالة الأسية على معدل التفاعل في معادلة أرينيوس. ويتناسب هذا المعامل في بعض التفاعلات الكيميائية تناسبا طرديا مع الجزر التربيعي لدرجة الحرارة. (ar) En cinética química, el factor de frecuencia, factor pre-exponencial o factor A es la constante pre-exponencial en la ecuación de Arrhenius, es una relación empírica entre la temperatura y el coeficiente de velocidad. Generalmente se designa como cuando se determina mediante experimentos, mientas se emplea para la frecuencia de colisión. El factor de frecuencia A, también denominado factor preexponencial o factor A de Arrhenius, viene definido, en la siguiente expresión experimental de la constante cinética k(T) de una reacción química, tal como demostró Arrhenius en 1889: k = Ae-Ea/RT R es la constante de los gases y Ea es la energía de activación del proceso cinético particular. Tanto A como Ea son constantes características de la reacción que se considere. A partir la igualdad anterior se obtiene el factor A como: A = keEa/RT Las unidades del factor pre-exponencial son idénticas a las de la constante de velocidad y variarán según el orden de la reacción. Para una reacción de primer orden tiene unidades de s−1. Por esa razón, se lo denomina factor de frecuencia. Las unidades de A son las mismas que las de Ea, se expresan en las mismas que las de RT, es decir, kJ/mol. Según la teoría de las colisiones, el factor pre-exponencial depende de la frecuencia con la que las moléculas colisionan cuando todas las concentraciones son 1 M (1 mol/L) y de si las moléculas están orientadas adecuadamente cuando colisionan. Según la teoría del estado de transición, puede expresarse en términos de la energía de activación. Una forma práctica de obtener el factor preexponencial, así como la energía de activación consiste en representar log10k en función de 1/T. Si se cumple la expresión de Arrhenius, la recta obtenida tiene una pendiente - Ea/2.303RT y ordenada en el origen log10A. Se han obtenido valores experimentales de 1012 a 1015 s-1 para reacciones unimoleculares, en tanto que para las bimoleculares el rango es de 108 a 1012 dm3 mol-1 s-1. La ecuación de Arrhenius se ajusta muy bien para gran cantidad de reacciones homogéneas elementales y muchas de las reacciones complejas. Se puede suponer que el factor A es constante, como también lo es la energía de activación. En realidad A y Ea dependen de la temperatura, si bien cuando Ea >> RT (lo que ocurre en la mayor parte de las reacciones) tal dependencia es demasiado pequeña, a no ser que se estudie en un amplio rango de temperaturas. A partir de la teoría de colisiones, que se desarrolló en la década de los 20 del siglo XX, se obtuvo una expresión fundamentada para el factor preexponencial. Así, en la reacción: B + C → productos el factor viene dado por la expresión: A = NA π (vB + vC)2[(8RT/π)(1/MB + 1/MC)]1/2 e1/2 para B ≠ C, donde M representa el peso fórmula de cada compuesto y NA el número de Avogadro. La letra e es la base de los logaritmos neperianos. En la teoría del estado de transición el factor de frecuencia se obtiene como: A = (kTem/h)(z’ǂ/NAV)/[(zB/NAV)(zC/NAV)] ≈ CemTm donde m se puede calcular si se conoce z’ǂ, función de partición del estado de transición. zB y zC son las funciones de partición de los reactivos B y C respectivamente. Algunos autores señalan que la dependencia de Tm del factor A queda disminuida debido a la parte exponencial que aparece en la constante de reacción, por lo que los datos cinéticos proporcionan únicamente un valor de A promediado sobre el intervalo experimental de temperaturas. Se han realizado estudios de amplitud en la investigación fisicoquímica sobre esta cuestión. En el caso de reacciones no iónicas en disolución diluida se ha llegado a la expresión siguiente: A ≈ kTh-1e(c0)1-neΔSºǂ/R donde ΔSºǂ es la entropía de activación. Esta podría calcularse a partir de datos experimentales de A y Ea. No siempre se puede aplicar la teoría del estado de transición debido a la presencia de algunos disolventes, tal como han estudiado diversos investigadores. (es) In chemical kinetics, the pre-exponential factor or A factor is the pre-exponential constant in the Arrhenius equation, an empirical relationship between temperature and rate coefficient. It is usually designated by A when determined from experiment, while Z is usually left for collision frequency. The units of the pre-exponential factor A are identical to those of the rate constant and will vary depending on the order of the reaction. For a first-order reaction, it has units of s−1. For that reason, it is often called frequency factor. According to collision theory, the frequency factor, A, depends on how often molecules collide when all concentrations are 1 mol/L and on whether the molecules are properly oriented when they collide. Values of A for some reactions can be found at Collision theory#Steric factor. According to transition state theory, A can be expressed in terms of the entropy of activation of the reaction. (en) In cinetica chimica, il fattore pre-esponenziale (o fattore A o fattore di Arrhenius) è la costante pre-esponenziale che compare nell'equazione di Arrhenius, una relazione empirica che esprime la dipendenza della costante cinetica dalla temperatura. Il suo valore dipende dalla frequenza delle collisioni e dal fattore sterico. Per tale motivo è noto anche come fattore di frequenza. Per una data reazione chimica, il fattore pre-esponenziale è una costante a temperatura costante. (it) В физической химии, фактор частоты — константа перед экспонентой в уравнении Аррениуса, которая показывает, насколько вероятно, что молекулы реагентов при столкновениях имеют правильную ориентацию для того, чтобы произошла химическая реакция. Обычно обозначается буквой A. (ru) 阿伦尼乌斯常数是阿伦尼乌斯方程中的重要参数。 (zh) |
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