Gran plot (original) (raw)
Linearizzazione di Gran è un metodo per determinare la concentrazione incognita nelle misure potenziometriche. Non è nient'altro che il applicato ad una relazione non lineare: l'equazione di Nernst. Necessita pochi dati per estrapolare il punto di equivalenza. È molto utile per soluzioni diluite dove il salto all'equivalenza diventa troppo piccolo per essere apprezzato o quando il flesso è poco definito.
| Property | Value |
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| dbo:abstract | A Gran plot (also known as Gran titration or the Gran method) is a common means of standardizing a titrate or titrant by estimating the equivalence volume or end point in a strong acid-strong base titration or in a potentiometric titration. Such plots have been also used to calibrate glass electrodes, to estimate the carbonate content of aqueous solutions, and to estimate the Ka values (acid dissociation constants) of weak acids and bases from titration data. Gran plots use linear approximations of the a priori non-linear relationships between the measured quantity, pH or electromotive potential (emf), and the titrant volume. Other types of concentration measures, such as spectrophotometric absorbances or NMR chemical shifts, can in principle be similarly treated. These approximations are only valid near, but not at, the end point, and so the method differs from end point estimations by way of first- and second-derivative plots, which require data at the end point. Gran plots were originally devised for graphical determinations in pre-computer times, wherein an x-y plot on paper would be manually extrapolated to estimate the x-intercept. The graphing and visual estimation of the end point have been replaced by more accurate least-squares analyses since the advent of modern computers and enabling software packages, especially spreadsheet programs with built-in least-squares functionality. (en) Un graphe de Gran (aussi méthode de Gran et titrage de Gran) est un moyen usuel d'étalonner un titrate ou un titrant en estimant le volume d'équivalence pendant un titrage d'un acide fort avec une base forte ou pendant un titrage potentiométrique. De tels graphes peuvent aussi servir à estimer le contenu en carbonate d'une solution aqueuse, ainsi que les constantes d'acidité Ka d'acides ou bases faibles à partir de données de titrage. Les graphes de Gran mettent en œuvre des approximations linéaires de relations a priori non-linéaires entre la quantité mesurée, le pH ou le potentiel électromoteur (f.e.m.), et le volume de titrant ajouté. D'autres types de mesures de concentration, tels que l'absorbance spectrophotométrique ou les déplacements chimiques en RMN, peuvent en principe aussi servir. Ces approximations ne sont valides que près du point d'équivalence, mais non pas au point d'équivalence, et donc la méthode diffère des autres estimations de point d'équivalence utilisant les premiers ou seconds dérivés, méthodes qui requièrent des données au point d'équivalence. À l'origine, c'est-à-dire avant l'arrivée d'ordinateurs, les graphes de Gran ont été conçus comme détermination graphique, où un tracé sur papier quadrillé serait manuellement extrapolé pour estimer l'intersection sur l'abscisse (l'axe du volume). Ce procédé a été depuis remplacé par l'analyse plus précise par la méthode des moindres carrés, surtout à l'aide de logiciels de feuilles de calcul qui possèdent une fonction intégrée appliquant la méthode des moindres carrées. (fr) Linearizzazione di Gran è un metodo per determinare la concentrazione incognita nelle misure potenziometriche. Non è nient'altro che il applicato ad una relazione non lineare: l'equazione di Nernst. Necessita pochi dati per estrapolare il punto di equivalenza. È molto utile per soluzioni diluite dove il salto all'equivalenza diventa troppo piccolo per essere apprezzato o quando il flesso è poco definito. (it) De Gran's plot of de methode van Gran is in de analytische chemie een algoritme om vanuit een serie tijdens een potentiometrische titratie verzamelde meetpunten een equivalentiepunt te berekenen. Het gevolgde algoritme is algemeen geaccepteerd, strikt rekenkundig, eenvoudig in een computerprogramma te vertalen en het ondervangt het belangrijkste bezwaar tegen de methode van de tweede afgeleide. Het belangrijkste voordeel van het algoritme is dat alle in de berekening meegenomen meetwaarden even vaak in het uiteindelijk berekende equivalentiepunt meetellen. Het algoritme is genoemd naar de Noorse scheikundige Gran, die de methode ontwikkelde. De toevoeging plot stamt uit de tijd dat het bepalen van een rechte lijn door een aantal punten nog een puur grafische techniek was, in plaats van een rekenkundig kunstje van een computer. (nl) |
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