Ketonic decarboxylation (original) (raw)
In organic chemistry, ketonic decarboxylation (also known as decarboxylative ketonization) is a type of organic reaction and a decarboxylation converting two equivalents of a carboxylic acid (R−C(=O)OH) to a symmetric ketone (R2C=O) by the application of heat with expulsion of one equivalent of water (H2O) and one equivalent of carbon dioxide (CO2):
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | In organic chemistry, ketonic decarboxylation (also known as decarboxylative ketonization) is a type of organic reaction and a decarboxylation converting two equivalents of a carboxylic acid (R−C(=O)OH) to a symmetric ketone (R2C=O) by the application of heat with expulsion of one equivalent of water (H2O) and one equivalent of carbon dioxide (CO2): Bases promote this reaction. The reaction mechanism likely involves nucleophilic attack of the alpha-carbon of one acid group on the other acid group's carbonyl (C=O), possibly as a concerted reaction with the decarboxylation. The initial formation of an intermediate carbanion via decarboxylation of one of the acid groups prior to the nucleophilic attack has been proposed, but is unlikely since the byproduct resulting from the carbanion's protonation by the acid has never been reported. This reaction is different from oxidative decarboxylation, which proceeds through a radical mechanism and is characterised by a different product distribution in isotopic labeling experiments with two different carboxylic acids. With two different carboxylic acids, the reaction behaves poorly because of poor selectivity except when one of the acids (for example, a small, volatile one) is used in large excess. (en) La décarboxylation cétonique, aussi connue sous le nom de cétonisation, est une réaction organique de décarboxylation convertissant deux équivalents d'acide carboxylique en cétone symétrique par chauffage, dégageant un équivalent d'eau de dioxyde de carbone. Les bases favorisent cette réaction. Le mécanisme de réaction implique probablement une attaque nucléophile du carbone alpha d'un groupe acide sur le carbonyle de l'autre groupe acide, éventuellement par réaction concertée avec la décarboxylation. Un autre mécanisme a été proposé, avec formation initiale d'un carbanion intermédiaire en même temps que la décarboxylation d'un groupe d'acide avant l'attaque nucléophile, mais il est peu probable car le sous-produit résultant de la protonation du carbanion par l'acide n'a jamais été détecté. Cette réaction est différente de la décarboxylation oxydative qui procède par un mécanisme radicalaire, et se caractérise par une distribution différente des produits dans les expériences avec marquage isotopique à partir de deux acides carboxyliques différents. Avec deux acides carboxyliques différents, la réaction se passe mal en raison d'une mauvaise sélectivité, sauf lorsque l'un des acides (par exemple, un petit acide volatil) est utilisé en large excès. (fr) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/Barium_adipate_pyrolysis.png?width=300 |
| dbo:wikiPageID | 35485823 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 4782 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1120689683 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Calcium_acetate dbr:Carbon_dioxide dbr:Catalyst dbr:Propanoic_acid dbr:Barium_hydroxide dbr:Base_(chemistry) dbr:Valeric_acid dbr:Decarboxylation dbr:Carbonyl dbr:Intramolecular_reaction dbr:Protonation dbr:Organic_chemistry dbr:Oxidative_decarboxylation dbr:Fructose dbr:Concerted_reaction dbr:Organic_reaction dbr:Manganese(II)_oxide dbr:Manganese_dioxide dbr:Ketone dbr:Cerium(IV)_oxide dbr:Tube_furnace dbr:3-pentanone dbr:4-Heptanone dbr:5-Nonanone dbr:Acetone dbr:Adipic_acid dbr:Cyclopentanone dbr:Carbanion dbr:Carboxylic_acid dbr:Isotopic_labeling dbc:Organic_reactions dbr:Charles_Friedel dbr:Radical_(chemistry) dbr:World_War_I dbr:Reaction_mechanism dbr:Water dbr:Alumina dbr:Alpha-carbon dbr:Nucleophilic_attack dbr:File:Barium_adipate_pyrolysis.png |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Chem2 dbt:Reflist dbt:Short_description |
| dcterms:subject | dbc:Organic_reactions |
| gold:hypernym | dbr:Reaction |
| rdf:type | yago:WikicatOrganicReactions yago:ChemicalProcess113446390 yago:ChemicalReaction113447361 yago:NaturalProcess113518963 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Process100029677 dbo:Disease |
| rdfs:comment | In organic chemistry, ketonic decarboxylation (also known as decarboxylative ketonization) is a type of organic reaction and a decarboxylation converting two equivalents of a carboxylic acid (R−C(=O)OH) to a symmetric ketone (R2C=O) by the application of heat with expulsion of one equivalent of water (H2O) and one equivalent of carbon dioxide (CO2): (en) La décarboxylation cétonique, aussi connue sous le nom de cétonisation, est une réaction organique de décarboxylation convertissant deux équivalents d'acide carboxylique en cétone symétrique par chauffage, dégageant un équivalent d'eau de dioxyde de carbone. Les bases favorisent cette réaction. Le mécanisme de réaction implique probablement une attaque nucléophile du carbone alpha d'un groupe acide sur le carbonyle de l'autre groupe acide, éventuellement par réaction concertée avec la décarboxylation. Un autre mécanisme a été proposé, avec formation initiale d'un carbanion intermédiaire en même temps que la décarboxylation d'un groupe d'acide avant l'attaque nucléophile, mais il est peu probable car le sous-produit résultant de la protonation du carbanion par l'acide n'a jamais été détecté (fr) |
| rdfs:label | Décarboxylation cétonique (fr) Ketonic decarboxylation (en) |
| owl:sameAs | freebase:Ketonic decarboxylation yago-res:Ketonic decarboxylation wikidata:Ketonic decarboxylation dbpedia-fr:Ketonic decarboxylation https://global.dbpedia.org/id/4pgtm |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Ketonic_decarboxylation?oldid=1120689683&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/Barium_adipate_pyrolysis.png |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Ketonic_decarboxylation |
| is dbo:knownFor of | dbr:Charles_Friedel |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Ketonization |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Decarboxylation dbr:Ketone dbr:3-Pentanone dbr:Acetic_acid dbr:Acetone dbr:Carboxylic_acid dbr:Charles_Friedel dbr:Ketonization |
| is dbp:knownFor of | dbr:Charles_Friedel |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Ketonic_decarboxylation |
