Ate complex (original) (raw)
En química, un complex at és una sal formada per la reacció d'un àcid de Lewis amb una base per la qual l'àtom central augmenta la seva valència. Sovint, en la nomenclatura química, la paraula «at» està sufixida a l'element en qüestió; per exemple, el complex at d'un compost de bor s'anomena borat. Així, el (TMB / B(CH₃)₃ / Me₃B) i el (CH₃Li / MeLi) reaccionen per formar el tetrametilborat de liti (1-) (Me₄B-Li+). Aquest concepte va ser introduït per Georg Wittig el 1958. El terme sol estar reservat per als complexos de metalls dels grups 2, 11 i 12.
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| dbo:abstract | En química, un complex at és una sal formada per la reacció d'un àcid de Lewis amb una base per la qual l'àtom central augmenta la seva valència. Sovint, en la nomenclatura química, la paraula «at» està sufixida a l'element en qüestió; per exemple, el complex at d'un compost de bor s'anomena borat. Així, el (TMB / B(CH₃)₃ / Me₃B) i el (CH₃Li / MeLi) reaccionen per formar el tetrametilborat de liti (1-) (Me₄B-Li+). Aquest concepte va ser introduït per Georg Wittig el 1958. El terme sol estar reservat per als complexos de metalls dels grups 2, 11 i 12. Els complexos at són inversament anàlegs als . Els àcids de Lewis formen iònics quan l'àtom central obté un enllaç més i es converteix en un anió negatiu. Les bases de Lewis formen ions oni quan l'àtom central obté un enllaç més i es converteix en un catió positiu. (ca) In chemistry, an ate complex is a salt formed by the reaction of a Lewis acid with a Lewis base whereby the central atom (from the Lewis acid) increases its valence and gains a negative formal charge. (In this definition, the meaning of valence is equivalent to coordination number). Often in chemical nomenclature the term ate is suffixed to the element in question. For example, the ate complex of a boron compound is called a borate. Thus trimethylborane and methyllithium react to form the ate compound Li+B(CH3)−4, lithium tetramethylborate(1-). This concept was introduced by Georg Wittig in 1958. Ate complexes are common for metals, including the transition metals (groups 3-11), as well as the metallic or semi-metallic elements of group 2, 12, and 13. They are also well-established for third-period or heavier elements of groups 14–18 in their higher oxidation states. Ate complexes are a counterpart to onium ions.Lewis acids form ate ions when the central atom reacts with a donor (2 e− X-type ligand), gaining one more bond and becoming a negative-charged anion.Lewis bases form onium ions when the central atom reacts with an acceptor (0 e− Z-type ligand), gaining one more bond and becoming a positive-charged cation. (en) En chimie, un complexe ate est un sel formé par la réaction entre un acide de Lewis et une base, résultant en un accroissement de la valence de son atome central. Le suffixe « ate » est alors placé sur l'élément en question ; par exemple, le complexe ate du bore est appelé borate. Ainsi, le triméthylborane et le méthyllithium réagissent pour former le composé ate Me4B−Li+, ou tétraméthylborate de lithium. Ce concept a été introduit en 1958 par Georg Wittig. Ce terme est en général réservé aux complexes de métaux des groupes 2, 11 et 12. Les complexes ate sont inversement analogues aux composés onium. Les bases de Lewis forment des ions onium lorsque l'atome central gagne une ou plusieurs liaisons et devient un cation. Les acides de Lewis forment des ions -ate lorsque leur atome centrale gagne une ou plusieurs liaison, et devient un anion. (fr) アート錯体（アートさくたい、ate complex）とは、ルイス酸性を持つ金属化合物に対して、ルイス塩基が配位したアニオン性の錯イオンのことである。中でも特に有機金属錯体および金属ヒドリド錯体についてこのように呼ぶことが多い。アート錯体の名はアニオン性原子団をIUPAC命名法で命名する際に使用される接尾辞である-ateに由来する。 例えば、ボランBH3はホウ素がエネルギーの低い空軌道を持つためルイス酸性を持つ。これに対して水素化ナトリウムNaHを反応させると、ルイス塩基であるヒドリドイオンがボランに対して配位してアート錯体であるテトラヒドロホウ酸イオン(BH4)-が生成する。 BH3 + NaH → Na+(BH4)- アート錯体は対応するルイス酸に比べて、その金属上のアルキル基や水素原子を他の化合物の求電子性を持つ部位に付加させようとする性質（すなわち求核性）が高い。そのため、求核剤として使用される。例えば、上記の例のボランは炭素-炭素二重結合のような求核性を持つ部位に対してヒドロホウ素化を起こすのに対して、テトラヒドロホウ酸イオンからなる化合物である水素化ホウ素ナトリウムは通常の炭素-炭素二重結合とは反応せず、求電子性を持つカルボニル炭素を還元する性質を持つ。 またアート錯体はその中心金属が過剰に電子を保持している状態であるため、他の化合物を還元することがある。有機銅アート錯体であるギルマン試薬(R2CuLi)はこの性質により、α,β-不飽和カルボニル化合物に対してまず一電子還元を起こした後にアルキル基を付加させる。この一電子還元の過程の存在によってアルキルリチウムやグリニャール試薬のような他の求核性アルキル化剤とは異なり、1,4-付加が優先して起こる独特の反応性を持つ。 (ja) |
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