Brook rearrangement (original) (raw)
Die Brook-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1958 von (1924–2013) beobachtet. Bei der Reaktion findet eine intramolekulare Wanderung einer Silylgruppe von einem Kohlenstoffatom zu einem Sauerstoffatom statt.
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | Brookův přesmyk je molekulový přesmyk v organické chemii, při němž se v organosilylové skupině změní působením zásady poloha protonu hydroxylové skupiny navázané na uhlíkový atom kyslíkovým atomem prostřednictvím kovalentní vazby. Produktem je silylether. Reakce je pojmenována po kanadském chemiku Adrianu Gibbsovi Brookovi. Substituenty silylové skupiny mohou být alifatické (například methyl) nebo aromatické (například fenyl); alkohol je sekundární nebo terciární s alifatickými či arylovými skupinami. Jako zásada se používají aminy, hydroxid sodný nebo organolithné sloučeniny nebo zásadité slitiny jako je slitina sodíku s draslíkem. Pokud je použit silylmethanol, jde o 1,2-přesmyk, je ovšem možné provést přesmyky přes delší uhlíkové řetězce. (cs) Die Brook-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1958 von (1924–2013) beobachtet. Bei der Reaktion findet eine intramolekulare Wanderung einer Silylgruppe von einem Kohlenstoffatom zu einem Sauerstoffatom statt. (de) In organic chemistry the Brook rearrangement refers to any [1,n] carbon to oxygen silyl migration. The rearrangement was first observed in the late 1950s by Canadian chemist (1924–2013), after which the reaction is named. These migrations can be promoted in a number of different ways, including thermally, photolytically or under basic/acidic conditions. In the forward direction, these silyl migrations produce silyl ethers as products which is driven by the stability of the oxygen-silicon bond. The silyl substituents can be aliphatic or aromatic, and if the silicon is a center of chirality, the migration occurs with retention at this center. This migration occurs through a transition state where silicon is penta-coordinate and bears a partial negative charge. If a center of chirality is present at the carbon center to which the silyl group is attached, then inversion occurs at this center. As an example, if (trimethylsilyl)methanol where to be deprotonated, a [1,2]-Brook rearrangement would occur. (en) En chimie organique, le réarrangement de Brook est une réaction de réarrangement dans laquelle un groupe lié de façon covalente à un atome de carbone change de position avec le proton d'un groupe hydroxyle sous l'effet d'une base. Il doit son nom au chimiste canadien Adrian Gibbs Brook (1924-2013). Le produit de la réaction est un éther de silyle. Les substituants du silyle peuvent être aliphatiques (méthyle) ou aromatiques (phényle) et l'alcool peut être secondaire ou tertiaire avec des groupements aliphatiques ou aryles. La base est une amine, l'hydroxyde de sodium, un organolithien ou un alliage de métaux alcalins tels que Na/K. Quand le réactif est un silylméthanol, la réaction prend le nom de réarrangement de Brook 1,2 mais des réarrangements sur de plus grands squelettes carbonés sont aussi possibles. (fr) La transposición de Brook es una reacción química orgánica de transposición en la cual un grupo organosililo cambia de posición con un protón hidroxílico sobre un enlace covalente de carbono a oxígeno con catálisis básica. El producto de reacción es un silil éter. Se nombró en honor al químico canadiense Adrian Gibbs Brook (1924-2013).. Los sustituyentes sililo pueden ser alifáticos (metilo) o aromáticos (fenilo) y el alcohol puede ser secundario o terciario con grupos alifáticos o aromáticos. La base puede ser una amina, hidróxido de sodio, un reactivo de organolitio o una aleación de un metal alcalino tal como sodio/potasio. Cuando el reactivo es un sililmetanol, la reacción procede en las posiciones 1,2 y forma metil silil éteres. (es) ブルック転位（ブルックてんい、英語: Brook rearrangement）は、有機化学における転位反応のひとつで、ヒドロキシ基を持つ有機ケイ素化合物に塩基を作用させ、シリル基を炭素上から酸素上に移してシリルエーテルを得る反応である。名称はカナダの化学者、エイドリアン・G・ブルックに因む。 シリル基 (R'3Si-) 上の置換基 (R') は脂肪族、芳香族のいずれも可であり、アルコール部位は脂肪族または芳香族の基を持つ二級、三級のものが基質となる。アミン、水酸化ナトリウム、有機リチウム化合物、アルカリ金属の合金（Na/Kなど）が塩基として用いられる。α-ヒドロキシ有機ケイ素化合物（上図、n = 0）を基質として起こる1,2-ブルック転位の例が多いが、より長い距離の転位 (1,3- (n = 1)、1,4-転位 (n = 2)）も可能である。 (ja) Il riarrangiamento di Brook in chimica organica è una reazione di riarrangiamento dove un gruppo scambia la posizione con un protone idrossile su un legame covalente carbonio-ossigeno sotto l'influenza di una base. Prende il nome dal chimico Canadese (1924–2013). Il prodotto della reazione è un . Riarrangiamento di Brook I sostituenti sililici possono essere alifatici (metilici) o aromatici (fenilici) e l'alcol è secondario o terziario con gruppi alifatici o arilici. La base (reagente) è un'ammina, idrossido di sodio, un reattivo organo-litio o una lega metallo alcalino come sodio/potassio. Quando il reattivo è un sililmetanolo la reazione è un 1,2-riarrangiamento di Brook ma sono possibili anche riarrangiamenti su scheletri di carbonio più grandi. (it) Перегруппировка Брука — в органической химии реакция, в ходе которой органосилильная группа мигрирует с атома углерода на атом кислорода прилежащей гидроксильной группы. Конечным продуктом является силильный эфир. Данный процесс протекает под действием основания. Реакция названа так по имени канадского химика Адриана Гиббса Брука (р. 1924). Заместители при атоме кремния могут быть алифатическими (например, метил) или ароматическими (фенил). Спирт может быть вторичным или третичным с алифатическими или ароматическими группами. В качестве основания может выступать амин, гидроксид натрия, органолитиевое соединение или сплав щелочных металлов (к примеру, натрий-калиевый). (ru) 布鲁克重排反应早期是指碱作用下从碳原子向氧原子的阴离子型-迁移反应，目前已拓展至所有-碳向氧的硅基迁移反应，现在已发展至-迁移反应。反应是从羟基硅烷到硅醚的转化。 反应得名於加拿大化学家。 硅原子上的取代基可以是脂肪基团或芳香基团，醇可以是仲醇或叔醇；脂肪醇或芳香醇。常用的碱有胺类、氢氧化钠、有机锂试剂或碱金属合金如钠钾合金。 布鲁克重排反应的相反过程，硅基从氧到碳上的分子内迁移反应也可以发生，称为逆布鲁克重排反应。 酰基硅烷的布鲁克重排，以及氮杂和磷杂布鲁克重排都有报道。 (zh) Перегрупува́ння Бру́ка — міграція силіційорганічної групи, при якій зникає зв'язок Si-C та утворюється зв'язок Si-O. Рушійною силою є утворення особливо термодинамічно стабільного зв'язку Si-O. (uk) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/Brook_rearrangement-n.svg?width=300 |
| dbo:wikiPageID | 3765417 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 7361 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1097173299 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Enantiomer dbr:Entropy_of_activation dbr:Nitrogen dbr:Silyl_ether dbr:Base_(chemistry) dbr:Boron dbr:Aliphatic_compound dbr:Alkoxide dbr:Butyllithium dbr:Intramolecular_reaction dbc:Name_reactions dbc:Rearrangement_reactions dbr:Organic_chemistry dbr:Nucleophile dbr:Coordination_complex dbr:Silanol dbr:Aromatic_compound dbr:Chirality_(chemistry) dbr:Penta- dbr:Transition_state dbr:Activation_energy dbr:Acylsilane dbr:Leaving_group dbr:Carbanion dbr:Carbonyl_group dbr:Germanium dbr:Rearrangement_reaction dbr:Retention_of_configuration dbr:Ground_state dbr:Hammett_equation dbr:Aldehyde dbr:Sulfur dbr:Silyl_enol_ether dbr:Stereospecificity dbr:Phosphorus dbr:Wittig_reaction dbr:Hydroxyl dbr:Reaction_mechanism dbr:Specific_rotation dbr:Nucleophilic_displacement dbr:Walden_cycle dbr:Sp2_hybridization dbr:Trigonal_bipyramid dbr:Adrian_Gibbs_Brook dbr:File:Brook-Rearrangement-Anionic.png dbr:File:Brook_rearrangement-n.svg dbr:File:Brook_rearrangement_Walden_cycle.png dbr:File:Brook_rearrangement_mechanism.png |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Organic_reactions dbt:Reflist |
| dct:subject | dbc:Name_reactions dbc:Rearrangement_reactions |
| gold:hypernym | dbr:Reaction |
| rdf:type | yago:WikicatNameReactions yago:ChemicalProcess113446390 yago:ChemicalReaction113447361 yago:NaturalProcess113518963 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Process100029677 dbo:Disease yago:WikicatRearrangementReactions |
| rdfs:comment | Die Brook-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1958 von (1924–2013) beobachtet. Bei der Reaktion findet eine intramolekulare Wanderung einer Silylgruppe von einem Kohlenstoffatom zu einem Sauerstoffatom statt. (de) ブルック転位（ブルックてんい、英語: Brook rearrangement）は、有機化学における転位反応のひとつで、ヒドロキシ基を持つ有機ケイ素化合物に塩基を作用させ、シリル基を炭素上から酸素上に移してシリルエーテルを得る反応である。名称はカナダの化学者、エイドリアン・G・ブルックに因む。 シリル基 (R'3Si-) 上の置換基 (R') は脂肪族、芳香族のいずれも可であり、アルコール部位は脂肪族または芳香族の基を持つ二級、三級のものが基質となる。アミン、水酸化ナトリウム、有機リチウム化合物、アルカリ金属の合金（Na/Kなど）が塩基として用いられる。α-ヒドロキシ有機ケイ素化合物（上図、n = 0）を基質として起こる1,2-ブルック転位の例が多いが、より長い距離の転位 (1,3- (n = 1)、1,4-転位 (n = 2)）も可能である。 (ja) 布鲁克重排反应早期是指碱作用下从碳原子向氧原子的阴离子型-迁移反应，目前已拓展至所有-碳向氧的硅基迁移反应，现在已发展至-迁移反应。反应是从羟基硅烷到硅醚的转化。 反应得名於加拿大化学家。 硅原子上的取代基可以是脂肪基团或芳香基团，醇可以是仲醇或叔醇；脂肪醇或芳香醇。常用的碱有胺类、氢氧化钠、有机锂试剂或碱金属合金如钠钾合金。 布鲁克重排反应的相反过程，硅基从氧到碳上的分子内迁移反应也可以发生，称为逆布鲁克重排反应。 酰基硅烷的布鲁克重排，以及氮杂和磷杂布鲁克重排都有报道。 (zh) Перегрупува́ння Бру́ка — міграція силіційорганічної групи, при якій зникає зв'язок Si-C та утворюється зв'язок Si-O. Рушійною силою є утворення особливо термодинамічно стабільного зв'язку Si-O. (uk) Brookův přesmyk je molekulový přesmyk v organické chemii, při němž se v organosilylové skupině změní působením zásady poloha protonu hydroxylové skupiny navázané na uhlíkový atom kyslíkovým atomem prostřednictvím kovalentní vazby. Produktem je silylether. Reakce je pojmenována po kanadském chemiku Adrianu Gibbsovi Brookovi. (cs) In organic chemistry the Brook rearrangement refers to any [1,n] carbon to oxygen silyl migration. The rearrangement was first observed in the late 1950s by Canadian chemist (1924–2013), after which the reaction is named. These migrations can be promoted in a number of different ways, including thermally, photolytically or under basic/acidic conditions. In the forward direction, these silyl migrations produce silyl ethers as products which is driven by the stability of the oxygen-silicon bond. (en) La transposición de Brook es una reacción química orgánica de transposición en la cual un grupo organosililo cambia de posición con un protón hidroxílico sobre un enlace covalente de carbono a oxígeno con catálisis básica. El producto de reacción es un silil éter. Se nombró en honor al químico canadiense Adrian Gibbs Brook (1924-2013).. (es) En chimie organique, le réarrangement de Brook est une réaction de réarrangement dans laquelle un groupe lié de façon covalente à un atome de carbone change de position avec le proton d'un groupe hydroxyle sous l'effet d'une base. Il doit son nom au chimiste canadien Adrian Gibbs Brook (1924-2013). Le produit de la réaction est un éther de silyle. (fr) Il riarrangiamento di Brook in chimica organica è una reazione di riarrangiamento dove un gruppo scambia la posizione con un protone idrossile su un legame covalente carbonio-ossigeno sotto l'influenza di una base. Prende il nome dal chimico Canadese (1924–2013). Il prodotto della reazione è un . Riarrangiamento di Brook (it) Перегруппировка Брука — в органической химии реакция, в ходе которой органосилильная группа мигрирует с атома углерода на атом кислорода прилежащей гидроксильной группы. Конечным продуктом является силильный эфир. Данный процесс протекает под действием основания. Реакция названа так по имени канадского химика Адриана Гиббса Брука (р. 1924). (ru) |
| rdfs:label | Brookův přesmyk (cs) Brook-Umlagerung (de) Transposición de Brook (es) Brook rearrangement (en) Réarrangement de Brook (fr) Riarrangiamento di Brook (it) ブルック転位 (ja) Перегруппировка Брука (ru) 布鲁克重排反应 (zh) Перегрупування Брука (uk) |
| owl:sameAs | freebase:Brook rearrangement yago-res:Brook rearrangement wikidata:Brook rearrangement dbpedia-az:Brook rearrangement dbpedia-cs:Brook rearrangement dbpedia-de:Brook rearrangement dbpedia-es:Brook rearrangement dbpedia-fa:Brook rearrangement dbpedia-fr:Brook rearrangement dbpedia-it:Brook rearrangement dbpedia-ja:Brook rearrangement dbpedia-ru:Brook rearrangement dbpedia-uk:Brook rearrangement dbpedia-zh:Brook rearrangement https://global.dbpedia.org/id/2Q1AG |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Brook_rearrangement?oldid=1097173299&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/Brook-Rearrangement-Anionic.png wiki-commons:Special:FilePath/Brook_rearrangement-n.svg wiki-commons:Special:FilePath/Brook_rearrangement_Walden_cycle.png wiki-commons:Special:FilePath/Brook_rearrangement_mechanism.png |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Brook_rearrangement |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Brooke_rearrangement |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Rubottom_oxidation dbr:Baylis–Hillman_reaction dbr:List_of_organic_reactions dbr:1,2-rearrangement dbr:Organosilicon_compound dbr:Silabenzene dbr:Stetter_reaction dbr:Acylsilane dbr:Hexadehydro_Diels–Alder_reaction dbr:Silyl_enol_ether dbr:Strychnine_total_synthesis dbr:Scientific_phenomena_named_after_people dbr:Walden_inversion dbr:Phosphaalkene dbr:Umpolung dbr:Outline_of_organic_chemistry dbr:Brooke_rearrangement |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Brook_rearrangement |
