Umpolung (original) (raw)

About DBpedia

En química orgánica, umpolung o inversión de la polaridad es la modificación química de un grupo funcional con el objetivo de revertir la polaridad del grupo.​​ Esta modificación permite reacciones secundarias del grupo funcional, que de otra forma no serían posibles.​ El concepto fue introducido por (de ahí la palabra alemana umpolung para indicar la polaridad invertida) y por E.J. Corey. Puede encontrarse algunas aplicaciones clásicas de la inversión de la polaridad en los reactivos Grignard y en la condensación benzoínica.

thumbnail

Property Value
dbo:abstract Umpolung nennt man in der Organischen Chemie die Modifikation einer funktionellen Gruppe mit dem Ziel, ihre Polarität umzukehren. Dadurch kehrt sich auch ihre Reaktivität um: Aus einem Elektronenmangel kann eine Elektronenüberschuss-Situation erzeugt werden; es ergeben sich neue Reaktionsmöglichkeiten. Der Germanismus umpolung ist auch im angelsächsischen Sprachraum etabliert. Viele organische Reaktionen verlaufen über polare Donor- und Akzeptor-Zentren, wobei negativ polarisierte Atome im Molekül als Nucleophile mit positiv polarisierten Atome (oder elektrophilen Zentren) Verbindungen eingehen. Heteroatome wie Sauerstoff oder Stickstoff in einem Kohlenstoffgerüst verursachen durch ihre höhere Elektronegativität eine höhere Elektronendichte am Heteroatom und am benachbarten Kohlenstoffatom eine positive Polarisierung. An einem Kohlenstoffgerüst entstehen dadurch alternierend Donor- und Akzeptor-Zentren, die zu einem normalen Reaktionsmuster in polaren Reaktionen führen. Die Methode der Umpolung wird häufig verwendet um eine C-C-Verknüpfung herzustellen. Das Prinzip ist ein negativ polarisiertes Kohlenstoffatom zu erzeugen, das dann ein positiv polarisiertes C-Atom nucleophil angreifen kann. Dieter Seebach und E. J. Corey führten das Konzept der Umpolung ein. Klassische Beispiele sind die Grignard-Reaktion und die Benzoin-Kondensation. (de) En química orgánica, umpolung o inversión de la polaridad es la modificación química de un grupo funcional con el objetivo de revertir la polaridad del grupo.​​ Esta modificación permite reacciones secundarias del grupo funcional, que de otra forma no serían posibles.​ El concepto fue introducido por (de ahí la palabra alemana umpolung para indicar la polaridad invertida) y por E.J. Corey. Puede encontrarse algunas aplicaciones clásicas de la inversión de la polaridad en los reactivos Grignard y en la condensación benzoínica. (es) En chimie organique, l'umpolung (/umpoluŋ/ de l'allemand, renversement de polarité) est une modification chimique qui a pour but d'inverser la polarité d'un groupe fonctionnel. Cette modification permet l'application de réactions secondaires qui n'auraient pas été possibles autrement. Ce concept a été introduit par Seebach et Corey. Des applications classiques de l'umpolung peuvent être trouvées dans l'utilisation des réactifs de Grignard ou la condensation benzoïnique. (fr) In organic chemistry, umpolung (German: [ˈʔʊmˌpoːlʊŋ]) or polarity inversion is the chemical modification of a functional group with the aim of the reversal of polarity of that group. This modification allows secondary reactions of this functional group that would otherwise not be possible. The concept was introduced by D. Seebach (hence the German word umpolung for reversed polarity) and E.J. Corey. Polarity analysis during retrosynthetic analysis tells a chemist when umpolung tactics are required to synthesize a target molecule. (en) 極性変換（きょくせいへんかん）とは、 1. * 有機化学における用語で、あるシントンに対応する官能基を化学変換して、そのシントンとは逆の電荷を持つシントンとして用いることをいう。本記事で記述する。 2. * 電気機器などにおいて電気信号や配線の極性をスイッチなどにより反転することをいう。 有機化学において極性転換（きょくせいてんかん）とは、あるシントンに対応する官能基を化学変換して、そのシントンとは逆の電荷を持つシントンとして用いることをいう。対応するドイツ語で Umpolung （ウンポルング）とも呼ばれる。 例えばハロゲン化アルキル（R−X: Xはハロゲン）は求電子試薬であるからアルキルカチオン (R+) の合成上の等価体（シントン）と考えられる。これをマグネシウムと反応させグリニャール試薬 (R−Mg-X) とすると、これは求核試薬であるからアルキルアニオン (R−) のシントンに変換されたことになる。このようにして、求核性を持つ官能基を求電子性を持つ官能基に、あるいは逆に求電子性を持つ官能基を求核性を持つ官能基に変換することを極性変換という。 極性変換は逆合成を行う際に重要な概念となる。例えば1,4-ジケトン (R−CO−CH2−CH2−CO−R') を逆合成すると、3-カルボニルカルボカチオン (R−CO−CH2−C+H2) とアシルアニオン (−CO−R') に切断できる。ここで3-カルボニルカルボカチオンのシントンとしてはα,β-不飽和カルボニル化合物がすぐにあげられる。しかしアシルアニオンについては、カルボニル基が求電子性を持つ官能基であるという性質と矛盾している。そのため一旦カルボニル基を保護し、さらにその保護基により極性変換を行う工夫が必要となる。そこでカルボニル基にシアノ基を付加させシアノヒドリンエーテルに変換したり、1,3-プロパンジチオールを付加させてジチアンへと変換する。ジチアンによる極性変換はイライアス・コーリー、ディーター・ゼーバッハらによって精力的に研究が進められた。 これらの保護基は塩基で処理することによりカルボアニオンを発生するので求核性を持ち、また元のカルボニル基に比較的容易に戻すことができるのでアシルアニオンのシントンと考えることができる。 (ja) In chimica organica, l'umpolung (o l'inversione di polarità) è la modifica chimica di un gruppo funzionale con l'obiettivo di invertire la polarità del gruppo funzionale. Questa modifica consente reazioni collaterali del gruppo funzionale, che altrimenti non sarebbe possibile. Il concetto è stato introdotto da e da Elias James Corey. Si possono trovare alcune classiche applicazioni di inversione di polarità nei reagenti di Grignard e nella Condensazione benzoinica. (it) Umpolung of inversie van de polarisatie is een concept in de organische chemie waarbij een functionele groep door een welbepaalde ingreep van polarisatie verandert (de donor-eigenschappen worden dus omgezet in acceptor-eigenschappen en omgekeerd). Deze verandering kan leiden tot nieuwe reacties, die in het geval van een normale polarisatie niet mogelijk zijn. Het concept werd geïntroduceerd door de Duitse scheikundige en de Amerikaanse scheikundige Elias James Corey. De term umpolung, die in het Duits ompoling betekent, wordt meestal onvertaald gelaten. Klassieke umpolung-reacties zijn reacties met Grignard-reagentia en de benzoïnecondensatie. (nl) 极性转换（英語：Umpolung），也称极性翻转、极性反转、极性颠倒，指有机化学中官能团极性的改变，是有机合成重要概念之一。此概念首先由德国化学家迪特·澤巴赫与美国化学家艾里亚斯·詹姆斯·科里提出，极性转换的英文名称Umpolung也由德语的Umpolung得来，意为极性倒转。 这里的极性，指的是官能团不同原子的亲电／亲核反应性；从逆合成分析来看，是指不同原子的供电子／受电子反应性。杂原子（如金属原子、氧、硫、硅等）的引入会改变化学键的极性，从而使某一基团的极性发生翻转，这也是极性转换的常用技巧。这样，这个基团既可作为正离子，也可作为负离子；既可作为供电子基团，也可作为受电子基团，很多看似无法获得的合成子都可以得到，官能团可以作为不同的“身份”来参与化学反应，有机合成反应的范围因此大大扩展。下面举几个例子来说明不同官能团的极性转换方法。 (zh) Умполюнґ (рос. обращение полярности, англ. umpolung) - процес, при якому нормально альтерновані донорні та акцепторні реактивні центри ланцюга, що є результатом, наприклад, наявності O- чи N-гетероатомів, взаємноміняються (відбувається ніби обернення полярності частинки). Умполюнг реактивності найчастіше проявляється при тимчасовому обміні гетероатомів (N, O) на інші, такі як P, S та Se. Початкове значення цього терміна поширювалось на зміни залежності реактивності двох центрів, що узгоджувалась із загальноприйнятими моделями, на обернену. Пр., реакція R–C≡CX (X = галогенід) як синтона R–С≡C+ (тобто електрофільний ацетилен) є умполюнгом нормальної більш звичайної (тобто нуклеофільної) реактивності ацетиліду R–С≡C–. (uk)
dbo:thumbnail wiki-commons:Special:FilePath/Benzoin_mechanism.png?width=300
dbo:wikiPageID 3776986 (xsd:integer)
dbo:wikiPageLength 14368 (xsd:nonNegativeInteger)
dbo:wikiPageRevisionID 1115885811 (xsd:integer)
dbo:wikiPageWikiLink dbr:Electrophile dbr:Elimination_reaction dbr:Epoxide dbr:Silyl_ether dbr:Benzyl_bromide dbr:Alkoxy_group dbr:Carbonyl dbr:Electronegative dbr:Nucleophilic_conjugate_addition dbr:(bis(trifluoroacetoxy)iodo)benzene dbr:1,3-Propanedithiol dbc:Organic_chemistry dbr:Corey-Seebach_reaction dbr:Ester dbr:Organic_chemistry dbr:Nucleophile dbr:Synthon dbr:Optically_active dbr:Claisen_condensation dbr:Claisen_rearrangement dbr:Enterolactone dbr:Epichlorohydrin dbr:N-Butyllithium dbr:Thiamine dbr:Anion dbr:Benzoin_condensation dbr:Functional_group dbr:Michael_reaction dbr:Persistent_carbene dbr:Acyloin dbr:Cation dbr:Trimethylsilyl_chloride dbr:Leaving_group dbr:Lone_pair dbr:Acetaldehyde dbr:Aldol_reaction dbr:Alkyl_halide dbr:Amine dbr:Cyclohexanone dbr:Cyclopropane dbr:Ethylene_glycol dbr:Formaldehyde dbr:Brook_rearrangement dbr:Oxirane dbr:Carbanion dbr:Baylis-Hillman_reaction dbr:Halogen dbr:Acyl dbr:Iodine dbr:Tert-Butyllithium dbr:Hydrolysis dbr:Chemical_polarity dbr:Aldehyde dbr:Dithiane dbr:D._Seebach dbr:HMPA dbr:Multi-component_reaction dbr:Diels-Alder_reaction dbr:E.J._Corey dbr:Retrosynthetic_analysis dbr:Thioacetal dbr:Oxidizing_agent dbr:Halonium dbr:Tautomerization dbr:N-heterocyclic_carbene dbr:Nucleophilic_displacement dbr:Cyanide_ion dbr:File:Dithiane_chemistry.png dbr:File:Benzoin_mechanism.png dbr:File:Epoxide_opening.png dbr:File:Pyruvate_decarboxylase_mechanism.png dbr:File:AnionrelayChemistry.png dbr:File:Enterolactone_scheme.png dbr:File:Singlet_N-heterocyclic_carbene_electronic_structure.png dbr:File:Thiazole_resonance.png dbr:File:UmpolingMichaelAcceptor.png
dbp:file U06551 (en)
dbp:title umpolung (en)
dbp:wikiPageUsesTemplate dbt:Citation_needed dbt:IPA-de dbt:Reflist dbt:Short_description dbt:Unreferenced_section dbt:Wikiquote dbt:GoldBookRef
dct:subject dbc:Organic_chemistry
gold:hypernym dbr:Modification
rdf:type yago:WikicatChemicalReactions yago:ChemicalProcess113446390 yago:ChemicalReaction113447361 yago:NaturalProcess113518963 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Process100029677 dbo:VideoGame
rdfs:comment En química orgánica, umpolung o inversión de la polaridad es la modificación química de un grupo funcional con el objetivo de revertir la polaridad del grupo.​​ Esta modificación permite reacciones secundarias del grupo funcional, que de otra forma no serían posibles.​ El concepto fue introducido por (de ahí la palabra alemana umpolung para indicar la polaridad invertida) y por E.J. Corey. Puede encontrarse algunas aplicaciones clásicas de la inversión de la polaridad en los reactivos Grignard y en la condensación benzoínica. (es) En chimie organique, l'umpolung (/umpoluŋ/ de l'allemand, renversement de polarité) est une modification chimique qui a pour but d'inverser la polarité d'un groupe fonctionnel. Cette modification permet l'application de réactions secondaires qui n'auraient pas été possibles autrement. Ce concept a été introduit par Seebach et Corey. Des applications classiques de l'umpolung peuvent être trouvées dans l'utilisation des réactifs de Grignard ou la condensation benzoïnique. (fr) In organic chemistry, umpolung (German: [ˈʔʊmˌpoːlʊŋ]) or polarity inversion is the chemical modification of a functional group with the aim of the reversal of polarity of that group. This modification allows secondary reactions of this functional group that would otherwise not be possible. The concept was introduced by D. Seebach (hence the German word umpolung for reversed polarity) and E.J. Corey. Polarity analysis during retrosynthetic analysis tells a chemist when umpolung tactics are required to synthesize a target molecule. (en) In chimica organica, l'umpolung (o l'inversione di polarità) è la modifica chimica di un gruppo funzionale con l'obiettivo di invertire la polarità del gruppo funzionale. Questa modifica consente reazioni collaterali del gruppo funzionale, che altrimenti non sarebbe possibile. Il concetto è stato introdotto da e da Elias James Corey. Si possono trovare alcune classiche applicazioni di inversione di polarità nei reagenti di Grignard e nella Condensazione benzoinica. (it) Umpolung of inversie van de polarisatie is een concept in de organische chemie waarbij een functionele groep door een welbepaalde ingreep van polarisatie verandert (de donor-eigenschappen worden dus omgezet in acceptor-eigenschappen en omgekeerd). Deze verandering kan leiden tot nieuwe reacties, die in het geval van een normale polarisatie niet mogelijk zijn. Het concept werd geïntroduceerd door de Duitse scheikundige en de Amerikaanse scheikundige Elias James Corey. De term umpolung, die in het Duits ompoling betekent, wordt meestal onvertaald gelaten. Klassieke umpolung-reacties zijn reacties met Grignard-reagentia en de benzoïnecondensatie. (nl) 极性转换（英語：Umpolung），也称极性翻转、极性反转、极性颠倒，指有机化学中官能团极性的改变，是有机合成重要概念之一。此概念首先由德国化学家迪特·澤巴赫与美国化学家艾里亚斯·詹姆斯·科里提出，极性转换的英文名称Umpolung也由德语的Umpolung得来，意为极性倒转。 这里的极性，指的是官能团不同原子的亲电／亲核反应性；从逆合成分析来看，是指不同原子的供电子／受电子反应性。杂原子（如金属原子、氧、硫、硅等）的引入会改变化学键的极性，从而使某一基团的极性发生翻转，这也是极性转换的常用技巧。这样，这个基团既可作为正离子，也可作为负离子；既可作为供电子基团，也可作为受电子基团，很多看似无法获得的合成子都可以得到，官能团可以作为不同的“身份”来参与化学反应，有机合成反应的范围因此大大扩展。下面举几个例子来说明不同官能团的极性转换方法。 (zh) Umpolung nennt man in der Organischen Chemie die Modifikation einer funktionellen Gruppe mit dem Ziel, ihre Polarität umzukehren. Dadurch kehrt sich auch ihre Reaktivität um: Aus einem Elektronenmangel kann eine Elektronenüberschuss-Situation erzeugt werden; es ergeben sich neue Reaktionsmöglichkeiten. Der Germanismus umpolung ist auch im angelsächsischen Sprachraum etabliert. Dieter Seebach und E. J. Corey führten das Konzept der Umpolung ein. Klassische Beispiele sind die Grignard-Reaktion und die Benzoin-Kondensation. (de) 極性変換（きょくせいへんかん）とは、 1. * 有機化学における用語で、あるシントンに対応する官能基を化学変換して、そのシントンとは逆の電荷を持つシントンとして用いることをいう。本記事で記述する。 2. * 電気機器などにおいて電気信号や配線の極性をスイッチなどにより反転することをいう。 有機化学において極性転換（きょくせいてんかん）とは、あるシントンに対応する官能基を化学変換して、そのシントンとは逆の電荷を持つシントンとして用いることをいう。対応するドイツ語で Umpolung （ウンポルング）とも呼ばれる。 例えばハロゲン化アルキル（R−X: Xはハロゲン）は求電子試薬であるからアルキルカチオン (R+) の合成上の等価体（シントン）と考えられる。これをマグネシウムと反応させグリニャール試薬 (R−Mg-X) とすると、これは求核試薬であるからアルキルアニオン (R−) のシントンに変換されたことになる。このようにして、求核性を持つ官能基を求電子性を持つ官能基に、あるいは逆に求電子性を持つ官能基を求核性を持つ官能基に変換することを極性変換という。 これらの保護基は塩基で処理することによりカルボアニオンを発生するので求核性を持ち、また元のカルボニル基に比較的容易に戻すことができるのでアシルアニオンのシントンと考えることができる。 (ja) Умполюнґ (рос. обращение полярности, англ. umpolung) - процес, при якому нормально альтерновані донорні та акцепторні реактивні центри ланцюга, що є результатом, наприклад, наявності O- чи N-гетероатомів, взаємноміняються (відбувається ніби обернення полярності частинки). (uk)
rdfs:label Umpolung (de) Umpolung (es) Umpolung (it) Umpolung (fr) 極性変換 (ja) Umpolung (nl) Umpolung (en) 极性转换 (zh) Умполюнґ (uk)
owl:sameAs freebase:Umpolung yago-res:Umpolung wikidata:Umpolung dbpedia-de:Umpolung dbpedia-es:Umpolung dbpedia-fr:Umpolung dbpedia-it:Umpolung dbpedia-ja:Umpolung dbpedia-nl:Umpolung dbpedia-uk:Umpolung dbpedia-zh:Umpolung https://global.dbpedia.org/id/545Um
prov:wasDerivedFrom wikipedia-en:Umpolung?oldid=1115885811&ns=0
foaf:depiction wiki-commons:Special:FilePath/AnionrelayChemistry.png wiki-commons:Special:FilePath/Dithiane_chemistry.png wiki-commons:Special:FilePath/Enterolactone_scheme.png wiki-commons:Special:FilePath/Epoxide_opening.png wiki-commons:Special:FilePath/Singlet_N-heterocyclic_carbene_electronic_structure.png wiki-commons:Special:FilePath/Thiazole_resonance.png wiki-commons:Special:FilePath/UmpolingMichaelAcceptor.png wiki-commons:Special:FilePath/Pyruvate_decarboxylase_mechanism.png wiki-commons:Special:FilePath/Benzoin_mechanism.png
foaf:isPrimaryTopicOf wikipedia-en:Umpolung
is dbo:wikiPageRedirects of dbr:Polarity_inversion_(chemistry)
is dbo:wikiPageWikiLink of dbr:Propane-1,3-dithiol dbr:Pyruvate_dehydrogenase_complex dbr:List_of_German_expressions_in_English dbr:Cycloisomerization dbr:Synthon dbr:Organosulfur_compounds dbr:Elias_James_Corey dbr:Thiamine dbr:Organophosphine dbr:Benzoin_condensation dbr:Stetter_reaction dbr:Aza-Cope_rearrangement dbr:Dithiol dbr:Homoenolates dbr:Dieter_Seebach dbr:Dithiane dbr:Mercury(II)_chloride dbr:Umvolkung dbr:Reductive_dehalogenation_of_halo_ketones dbr:Thioacetal dbr:Polarity_inversion_(chemistry)
is foaf:primaryTopic of wikipedia-en:Umpolung