Enantioselective synthesis (original) (raw)
La síntesi asimètrica, també anomenada síntesi quiral o síntesi enantioselectiva, és una síntesi orgànica que preserva, introdueix o afavoreix una quiralitat desitjada. Això és important en el camp dels medicaments perquè els diferents enantiòmers o diastereoisòmers d'una molècula tenen habitualment una activitat biològica diferent. Els principals tipus de síntesi asimètrica són les síntesis: * diastero-selectives; * enantio-selectives; * estoquiomètriques; * catalítiques.
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | La síntesi asimètrica, també anomenada síntesi quiral o síntesi enantioselectiva, és una síntesi orgànica que preserva, introdueix o afavoreix una quiralitat desitjada. Això és important en el camp dels medicaments perquè els diferents enantiòmers o diastereoisòmers d'una molècula tenen habitualment una activitat biològica diferent. Els principals tipus de síntesi asimètrica són les síntesis: * diastero-selectives; * enantio-selectives; * estoquiomètriques; * catalítiques. (ca) التخليق الانتقائي التماثلي والذي يُسمى أيضاً التصنيع الكايرالي أو التصنيع غير المتماثل أو الاصطناع اللامتناظر أو التصنيع باختيار المقابل الضوئي هو يُنتج مركباً له تماثل ضوئي محدد. وتنتج الكائنات الحية جزيئات كايرالية تستخدم لعمليات الفصل الكايرالية، ولكن يستخدم نصفها لفصل المخاليط الراسمية. ونظرا لارتفاع تكلفة علميات الفصل الراسمية فإنه يفضل إنتاج المركبات الكارالية الصحيحة من المرة الأولى. وعلى هذا فإن الاقتراب الصحيح يعنى إيجاد مادة كايرال صحيحة مثل حمض أمينى. غير أن هذا يقيد المركبات المتاحة لعدد معين كما يتطلب وجود كمية معينة من المادة التي سنبدأ بها، وقد يكون هذا غير متاح ومكلف. وبذلك يكون أفضل الحلول هو اختيار حفاز كايرال. يجب أن يتم تقديم الكايراليتي للمادة اولا. ثم يجب بعد لك التعامل معها. ويجب الاحتراس عند بدء عمليات التصنيع، فيمكن أن تزال الكايرالية بتغيير كيميائي يجعل المادة متباينة الخواص. وتسمى هذه العملية بالصنوية. فمثلا تفاعل استبدال SN1 يحول الجزئ الكايرال من جزئ غير مستوى إلى جزئ مستوي لا ياعنى أية إعاقة فراغية. وفي الكايرالية، بمعنى أنه عند البدء بمخلوط يميني، فإنه يتم الحصول على مخلوط يساري في النهاية. والشئ المشترك بين طرق التصنيع الكايرالي هو . وأحد هذه الطرق هو استخدام كايرال ليجند. حيث تقوم معقدات الليجند بحجب أماكن الهجوم، تاركة الأماكن المراد عمل التفاعل عندها فقط متاحة. أمثلة: * أحد أهم المواد التي تستخدم ككايرال ، وهو فوسفين كايرال، يستخدم لربط مركبات الروثينيوم أو الروديوم. وتقوم هذه المعقدات بحفز الألكينية ذات المجموعة الفعالة على ناحية واحدة فقط من الجزيء. أحد أقسام جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2001 تم إعطائها للعالم ريوجي نويوري لهذا الاكتشاف، والذي ساهم في إنتاج المنثول باستخدام معقد BINAP-روديوم بصورة تجارية. * الجزء الآخر من جائزة نوبل تو توجيهه إلى * النابروكسين يتم تصنيعه بليجند فوسفين كايرال في تفاعل . وتتضمن الطرق الأخرى للتصنيع الكايرالي استخدام ، ، . ويتم إنتاج العديد من لبنات بناء النظم البيولوجية، مثل السكريات والأحماض الأمينية، ينتج اينانشيومير واحدة. ونتيجة لهذه الأنظمة الحية تمتلك درجة عالية من شرليتي الكيميائية)( chirality) وغالبا ما تتفاعل بشكل مختلف مع متبلور مضاد من مركب معين. أمثلة من هذه الانتقائية وتشمل: النكهة: من مواد التحلية الاصطناعية الأسبارتام اثنين متبلور مضاد. L-الأسبارتام ذا الطعم الحلو، D-الأسبارتام الذي لا طعم له [3] رائحة: R-(-) كارفون )(carvon) تنبعث منه رائحة النعناع، S-(+)-كارفون(carvon)، تنبعث منه رائحة كمون فعالية المخدرات: يتم بيع العقاقير المضادة للاكتئاب سيتالوبرام كما خليط راسمي (50%R %50،s). ومع ذلك، فقد أظهرت الدراسات أن فقط (S) - (+) اينانشيومير هي المسؤولة عن الآثار المفيدة للعقار سلامة الأدوية: يستخدم البنسيلامين في إزالة المعادن ثقيلة ولعلاج التهاب المفاصل الروماتويدي. وبالرغم من ان L-البنسيلامين هي مادة سامة كما يثبط عمل البيريدوكسين، المعروفة أكثر باسم فيتامين B6، (مطلوب من قبل الإنسان في التمثيل الغذائي)، الكريات الحمر، والأداء السليم للأعصاب) و بالتالي التوليف الانتقائي التماثلي له أهمية كبيرة، ولكن يمكن أيضا أن يكون من الصعب تحقيقه. متبلور مضاد تمتلك طاقات متطابقة، وبالتالي ينبغي أن يتم إنتاجها بكميات متساوية قبل عملية غير موجهة، مما يؤدي إلى خليط راسمي. وثمة حل مشترك هو تقديم ميزة مراوان (a chiral feature) التي من شأنها أن تعزز تشكيل اينانشيومير واحدة على أخرى، عن طريق التفاعلات الانتقالية( transition state). وهو المعروف باسم الاستقراء غير المتماثلة ويمكن أن تنطوي على ميزات مراوان(a chiral feature) في الركيزة، كاشف، محفز أو البيئة [8] ويعمل عن طريق جعل طاقة التنشيط المطلوبة لتشكيل واحدة من اينانشيومير أقل يمكن أن يحدث الاستقراء غير المتماثلة intramolecularly عندما تعطى مادة أولية مراوان. يمكن استغلال هذا السلوك، خاصة عندما يكون الهدف هو جعل العديد من مراكز مراوان متتالية لإعطاء اينانشيومير محددة من diastereomer. تفاعل ألدولهو تفاعل مهم في الكيمياء العضوية حيث يتكون عنه رابطة كربون-كربون. يتضمن التفاعل إضافة نيكليوفيلية لإينولات الكيتون إلى ألدهيد لتكوين كيتون بيتا هيدروكسيلي أو آلدول وهي وحدة بنائية توجد طبيعيًا في كثير من الجزيئات والدوائيات.، على سبيل المثال، هو diastereoselective بطبيعتها، وإذا كان هو ألدهيد enantiopure، وألدول الناتج هو diastereomerically ونقية enantiomerically. (ar) Asymetrická syntéza, také nazývaná enantioselektivní syntéza, je druh chemické syntézy. IUPAC ji definuje jako chemickou reakci (nebo řadu reakcí), v níž je ve výchozí látce obsaženo jedno nebo více center chirality a při níž vznikají stereoizomerní (enantiomerní nebo diastereomerní) produkty v rozdílných množstvích. Zjednodušeně jde tedy o metodu syntézy, při níž je upřednostňován vznik určitého enantiomeru nebo diastereomeru. Enantioselektivní syntéza je důležitým procesem v moderní chemii a je zvlášť důležitá při výrobě léčiv, jelikož různé enantiomery či diastereomery často mají různou biologickou aktivitu. (cs) Die enantioselektive Synthese ist eine chemische Synthesemethode. Sie zielt darauf ab, eine chemische Synthese zugunsten der Erzeugung eines bestimmten Enantiomers gegenüber einem anderen zu steuern. In der Synthese von Naturstoffen, die oft chiral sind, ist die enantioselektive Synthese ein unentbehrliches Hilfsmittel. Enantiomere sind Moleküle, die sich wie Bild und Spiegelbild verhalten aber nicht durch Drehung ineinander überführt werden können. Außer ihrer Wechselwirkung mit polarisiertem Licht weisen sie die gleichen physikalischen Eigenschaften auf. Die Enantiomere reagieren mit achiralen Molekülen in gleicher Weise, jedoch nicht mit anderen chiralen Molekülen. So weist (S)-Asparagin einen bitteren Geschmack auf, während (R)-Asparagin süß schmeckt. (S)-Propranolol ist ein β-Blocker, während (R)-Propranolol ein Verhütungsmittel ist. Weiterhin kann die enantioselektive Synthese zur Bestimmung der Konfiguration oder der Konformation eines Moleküls dienen. Enantioselektive Synthesen sind außerdem hilfreich bei der Ermittlung des Mechanismus von Reaktionen. Die enantioselektive Synthese ist eine stereoselektive Synthese und gehört zu den asymmetrischen Synthesen. (de) Enantioselective synthesis, also called asymmetric synthesis, is a form of chemical synthesis. It is defined by IUPAC as "a chemical reaction (or reaction sequence) in which one or more new elements of chirality are formed in a substrate molecule and which produces the stereoisomeric (enantiomeric or diastereomeric) products in unequal amounts." Put more simply: it is the synthesis of a compound by a method that favors the formation of a specific enantiomer or diastereomer. Enantiomers are stereoisomers that have opposite configurations at every chiral center. Diastereomers are stereoisomers that differ at one or more chiral centers. Enantioselective synthesis is a key process in modern chemistry and is particularly important in the field of pharmaceuticals, as the different enantiomers or diastereomers of a molecule often have different biological activity. (en) La síntesis asimétrica, también denominada síntesis quiral o síntesis enantioselectiva, es una síntesis química que preserva, introduce o favorece una quiralidad deseada. La IUPAC lo define como una reacción química (o secuencia de reacción) en la que se forman uno o más elementos nuevos de quiralidad en una molécula de sustrato y que produce los productos estereoisoméricos (enantioméricos o diastereoisoméricos) con un exceso enantiomérico. En pocas palabras: es la síntesis de un compuesto por un método que favorece la formación de un enantiómero o diastereómero específico. Los enantiómeros son estereoisómeros que tienen configuraciones opuestas en cada centro quiral. Los diastereómeros son estereoisómeros que difieren en uno o más centros quirales. Esto es un proceso clave en la química moderna y es particularmente importante en el campo de los productos farmacéuticos, ya que los diferentes enantiómeros o diastereoisómeros de una molécula tienen habitualmente una actividad biológica diferente. (es) La synthèse asymétrique consiste à préparer un produit sous forme d'un énantiomère en partant d'une matière première achirale. Cette transformation nécessite l'ajout d'un composé chiral qui est temporairement lié au substrat, à un réactif ou à un catalyseur. (fr) 不斉合成（ふせいごうせい）とは化学的な処理過程のひとつ。光学活性（キラル）な物質を作り分けることである。 光学活性な物質とは、分子構造が非対称なために鏡写しの構造をとった分子（鏡像体、エナンチオマー）が元の分子とは異なる物質のことである。これらは、化学反応性や物性がほぼ等しいため分離が困難であるが、生体への作用はまったく異なっている場合がある。そのため、鏡写しの分子のうち有用な物質を選択的に合成することが医薬品、農薬の開発に大きな貢献をした。 光学活性な化合物の合成手法としては、ジアステレオ選択的な方法とエナンチオ選択的な合成方法がある。ジアステレオ選択的な方法とは、すでに不斉の要素を持つ化合物に対して反応を行うことで、一方のジアステレオマーを優先的に合成する方法である。 エナンチオ選択的な方法とは、不斉の要素を持たない化合物に対して反応を行うことで、一方のエナンチオマーを優先的に合成する方法である。野依良治は不斉な配位子を持つ金属錯体を触媒として、不斉要素を持たない化合物のエナンチオ選択的還元反応において有用な方法を開発し、2001年のノーベル化学賞を受賞している。 ちなみに、光学活性な化合物を得る不斉合成以外の方法としては、ラセミ体に対して光学活性な基質を反応させて、ジアステレオマーにして分離することで光学活性な化合物を単離する方法（ジアステレオマー塩法）や、ラセミ体のうち一方と選択的に反応させることで光学的に純粋な原料と生成物とを得る方法（速度論的分割）などがある。 エナンチオ選択的不斉合成反応では基質の側鎖を少し変化させただけで、選択性（異性体の片方が過剰にできる割合）が劇的に変化する。モデル化合物で選択性の高い反応が見つかっても、有用な化合物の生産には全く役立たず、不斉触媒を使うよりもエナンチオマーの等量混合物であるラセミ体を合成して、それを分離するほうが手間がかからず、安価になる場合もある。 (ja) Synteza asymetryczna - reakcja chemiczna, w której następuje wytworzenie nowego centrum stereogenicznego o ustalonej konfiguracji absolutnej. Zwykle centrum stereogenicznym jest węgiel asymetryczny (atom węgla z czterema różnymi podstawnikami). Bardzo długo sądzono, że niemożliwe jest otrzymanie pojedynczych, czystych enancjomerów na drodze sztucznej syntezy wychodząc z achiralnych substratów. Obecnie jest to możliwe, aczkolwiek w tym przypadku wciąż konieczne jest stosowanie chiralnych katalizatorów lub chiralnych reagentów, które, wiążąc się z cząsteczką jednego z substratów, wymuszają (lub ułatwiają), poprzez oddziaływania steryczne lub stereoelektronowe, tylko jedną z dwóch możliwych dróg reakcji. Postępy w technikach syntezy asymetrycznej w latach 70. i 80. XX wieku doprowadziły do rozwoju wydajnych sposobów otrzymywania czystych enancjomerów na drodze czysto syntetycznej i obecnie wiele leków (w tym np. słynny talidomid) jest dostępnych jako czyste enancjomery. Synteza asymetryczna ma ogromne znaczenie w przemyśle farmaceutycznym, gdyż aktywność biologiczna wielu leków bardzo silnie zależy od ich konfiguracji absolutnej. Synteza asymetryczna jest też stosowana przy otrzymywaniu polimerów, ciekłych kryształów i wielu innych związków, których właściwości zależą od ich budowy przestrzennej. Efektywność syntezy asymetrycznej określa uzyskiwany nadmiar enancjomeryczny W organizmach żywych większość reakcji są to reakcje asymetryczne, prowadzące do enancjoselektywnego wytwarzania nowych cząsteczek chiralnych. (pl) La sintesi asimmetrica, chiamata anche sintesi chirale, enantioselettiva o stereoselettiva, è una reazione chimica in cui vengono formati uno o più nuovi elementi di chiralità in una molecola favorendo la produzione di un dato stereoisomero. Ciò è importante nel campo della sintesi farmaceutica, dato che differenti enantiomeri o diastereomeri di una molecola possiedono spesso differente attività biologica. Va notato che l'efficienza del processo di una sintesi enantioselettiva può essere molto elevata, ma mai prossima al 100% e la successiva purificazione dell'enantiomero desiderato è normalmente molto complessa e spesso non realizzabile. (it) Asymmetrische synthese, ook stereoselectieve synthese of enantioselectieve synthese genoemd, is een chemische synthese waarbij uit een niet-chiraal molecuul een chiraal molecuul wordt bereid met een welbepaalde ruimtelijke structuur. De term wordt ook gebruikt om een reactie aan te geven waarbij een op zich niet chirale plaats in een molecule, via de chiraliteit op een andere plek in het molecule, toch tijdens een reactie een bepaalde chiralteit verkrijgt. Asymmetrische synthese brengt dus een, of meer dan een, chiraal centrum in het molecuul in en de synthese is selectief voor een van de mogelijke stereo-isomeren of enantiomeren, ten koste van de andere die minder of helemaal niet gevormd worden. Asymmetrische synthese is van groot belang bij de bereiding van geneesmiddelen. Vele biologisch actieve moleculen zijn chiraal, en slechts één van de stereo-isomeren heeft de gewenste werking. De anderen zijn in het beste geval niet actief, maar ze kunnen ook zeer schadelijk zijn. Het softenon-schandaal is van dit laatste het bekendste voorbeeld. Zonder asymmetrische synthese verkrijgt men een racemisch mengsel van stereo-isomeren, dat daarna gescheiden moet worden om de gewenste eruit te isoleren. Dat kan een omslachtige en dure bewerking zijn, en bovendien is de methode niet efficiënt, want slechts een gedeelte van het uitgangsproduct wordt omgezet in de nuttige verbinding. Dat kan men vermijden met asymmetrische synthese die voldoende selectief is en al of bijna al het reagens omzet in het gewenste stereo-isomeer. (nl) Стереоселекти́вный си́нтез (хира́льный си́нтез, асимметри́ческий си́нтез, энантиоселекти́вный си́нтез) — это химическая реакция (или последовательность реакций), в ходе которой образуются стереоизомерные продукты (энантиомеры или диастереомеры) в неравных количествах. Методология стереоселективного синтеза играет важную роль в фармацевтике, поскольку различные энантиомеры и диастереомеры одной молекулы часто имеют различную . (ru) Síntese assimétrica, também chamada de síntese enantiosseletiva, síntese quiral ou síntese estereosseletiva, é definida pela IUPAC como a reação química (ou sequência de reações), em que um ou mais de novos elementos de quiralidade são formados numa molécula de substrato, e que produz produtos estereoisoméricos (enantioméricos ou diastereoisoméricos) em quantidades desiguais. (pt) En enantioselektiv reaktion är en kemisk reaktion vars produkt enbart förekommer i en av sina båda enantiomerformer. Så är fallet med många enzymreaktioner. Detta uppnås även med asymmetrisk syntes, som bland annat används i framställning av vissa läkemedelssubstanser. (sv) 按照IUPAC的定义，不对称合成（enantioselective synthesis、asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。 不对称合成目前在药物合成和天然产物全合成中都有十分重要的地位。但无疑，现在最完善的不对称合成技术，要数存在于生物体内的酶。能否实现像酶一样高效的催化体系，是对人类智慧的挑战。 一般地讲，一个不对称合成可以算作成功的标准是： * 高的ee（对映体过量百分数）； * 手性试剂易得，最好可以循环使用； * R与S异构体都可以分别制得； * 最好是催化性的合成。 立体化学控制有三种方法： * 底物控制（）：手性的底物与非手性的试剂反应； * 试剂控制：非手性的底物与手性试剂反应—、； * 双不对称反应：对映体纯底物与对映体纯试剂发生反应。 有时手性拆分也被算作不对称合成的一种。 此外，针对手性的来源，有人把不对称合成分为普通不对称合成和绝对不对称合成。 普通不对称合成是指依靠直接或间接有天然获得的手性化合物衍生的基团诱导产生手性化合物的合成。而绝对不对称合成是指绝对脱离天然产物来源而通过物理方法（比如说通过的照射）诱导产生手性的合成。后者相当吃功夫，所以目前只有非常有限的几个反应能做到绝对不对称合成。 (zh) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/Sharpless_Dihydroxylation_Scheme.png?width=300 |
| dbo:wikiPageID | 1463286 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 41901 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1117767277 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Carbon dbr:Carvone dbr:Catalyst dbr:Proline dbr:Pyridoxine dbr:Quartz dbr:Enantiomer dbr:NMR dbr:Nobel_Prize_in_Chemistry dbr:Homochirality dbr:Humboldt-Universität_zu_Berlin dbr:Hydrogen dbr:Penicillamine dbr:Rheumatoid_arthritis dbr:Vitalism dbr:Vladimir_Prelog dbr:Decarboxylation dbr:Infrared_spectroscopy dbr:Intermolecular_metal-catalyzed_carbenoid_cyclopropanations dbr:Noyori_asymmetric_hydrogenation dbr:Melting_point dbr:Ryōji_Noyori dbr:Salen_ligand dbr:Chemical_reaction dbr:Chemical_synthesis dbr:Gas_chromatography dbr:Natural_product dbr:Organic_compound dbr:Racemization dbr:Citalopram dbr:Enantiomeric_excess dbr:Enantiopure dbr:Entropy dbr:Enzyme dbr:Genetic_engineering dbr:Gibbs_free_energy dbr:Mosher's_acid dbr:Coordination_complex dbr:Thin_layer_chromatography dbr:Single_crystal dbr:Organocatalysis dbr:Oseltamivir_total_synthesis dbr:Antidepressant dbr:Ligand dbr:Lord_Kelvin dbr:Louis_Pasteur dbr:Lovastatin dbr:Malonic_acid dbr:Boiling_point dbr:Chiral_column_chromatography dbr:Chiral_derivatizing_agent dbr:Chirality_(chemistry) dbr:Statin dbr:Stereoisomer dbr:Stoichiometric dbr:Styrene dbr:Substrate_(chemistry) dbr:Sugar dbr:Column_chromatography dbr:Functional_group dbr:Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert_reaction dbr:Transition_state dbr:Aza-Baylis–Hillman_reaction dbr:BINOL dbr:Brucine dbr:Activation_energy dbr:Triphenylphosphine dbr:Wilkinson's_catalyst dbr:Chiral_ligand dbr:Spontaneous_absolute_asymmetric_synthesis dbr:Aldol_reaction dbr:Alkenes dbr:Amino_acid dbr:DIPAMP dbr:EuFOD dbr:Europium dbr:Achiral dbr:Osmium_tetroxide dbr:Paper_chromatography dbr:Caraway dbr:Carboxylic_acid dbr:Chelation_therapy dbr:Diastereomer dbr:Dieter_Enders dbr:Kiliani–Fischer_synthesis dbr:Kinetic_resolution dbr:Hermann_Emil_Fischer dbr:HPLC dbr:High-performance_liquid_chromatography dbr:Asymmetric_ester_hydrolysis_with_pig-liver_esterase dbr:Asymmetric_hydrogenation dbr:Asymmetric_induction dbr:Jacobus_Henricus_van_'t_Hoff dbr:Jean-Baptiste_Biot dbr:Cotton_effect dbr:Thalidomide dbr:Tacticity dbr:Aspartame dbc:Asymmetry dbr:Absolute_configuration dbc:Stereochemistry dbr:Chemical_polarity dbr:Chiral_analysis dbr:Johannes_Martin_Bijvoet dbr:Jöns_Jacob_Berzelius dbr:Kelliphite dbr:L-DOPA dbr:Biological_activity dbr:Biosynthesis dbr:Bisoxazoline_ligand dbr:Sulfur dbr:IUPAC dbr:Arthur_Robertson_Cushny dbc:Chemical_synthesis dbr:Polymer dbr:Spearmint dbr:Green_chemistry dbr:Enantioselective_analysis dbr:Enantioselectivity dbr:Enthalpy_of_formation dbr:Asymmetric_catalysis dbr:Catalysis dbr:Reagent dbr:Sharpless_asymmetric_dihydroxylation dbr:Sharpless_epoxidation dbr:X-ray_crystallography dbr:Willy_Marckwald dbr:Optical_rotation dbr:Schiff_base dbr:Sharpless_oxyamination dbr:Ultraviolet-visible_spectroscopy_of_stereoisomers dbr:Diastereomers dbr:Polarimeter dbr:Teratogenic dbr:Tetrahedral dbr:NMR_spectroscopy_of_stereoisomers dbr:E.J._Corey dbr:SN2_reaction dbr:Racemic dbr:Joseph_Le_Bel dbr:Pharmaceuticals dbr:William_S._Knowles dbr:Aromatic_chemical dbr:Catalysts dbr:Optical_activity dbr:Artificial_sweetener dbr:Chiral_center dbr:Directive_65/65/EEC1 dbr:K._Barry_Sharpless dbr:R._B._Woodward dbr:Rate_constant dbr:Phosphine_ligand dbr:Privileged_ligand dbr:Monsanto_Company dbr:Le_Bel–van_'t_Hoff_rule dbr:Secondary_amine dbr:CIP_system dbr:Kefauver-Harris_Amendment dbr:Spontaneous_resolution dbr:File:Auxiliary_general_scheme.png dbr:File:Chirality_with_hands.svg dbr:File:Sharpless_Oxyamination_Scheme.png dbr:File:Energy_diagram_for_enantioselective_synthesis.png dbr:File:AsymmetricSynthesisNoyori.png dbr:File:Brucine2.svg dbr:File:Hydrogenation-Knowles1968.png dbr:File:MarckwaldAsymmetricSynthesis.svg dbr:File:Noyori_Asymmetric_Hydrogenation_Scheme.png dbr:File:SN2_reaction_mechanism.png dbr:File:Sharpless_Dihydroxylation_Scheme.png dbr:File:Thalidomide-structures.png |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Legend dbt:Main dbt:Reflist dbt:Sfrac dbt:Short_description dbt:Use_dmy_dates dbt:Chemical_synthesis dbt:Decimal_cell dbt:Branches_of_chemistry dbt:Chiral_synthesis |
| dcterms:subject | dbc:Asymmetry dbc:Stereochemistry dbc:Chemical_synthesis |
| gold:hypernym | dbr:Synthesis |
| rdf:type | yago:WikicatChemicalReactions yago:ChemicalProcess113446390 yago:ChemicalReaction113447361 yago:NaturalProcess113518963 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Process100029677 dbo:ProgrammingLanguage |
| rdfs:comment | La síntesi asimètrica, també anomenada síntesi quiral o síntesi enantioselectiva, és una síntesi orgànica que preserva, introdueix o afavoreix una quiralitat desitjada. Això és important en el camp dels medicaments perquè els diferents enantiòmers o diastereoisòmers d'una molècula tenen habitualment una activitat biològica diferent. Els principals tipus de síntesi asimètrica són les síntesis: * diastero-selectives; * enantio-selectives; * estoquiomètriques; * catalítiques. (ca) La synthèse asymétrique consiste à préparer un produit sous forme d'un énantiomère en partant d'une matière première achirale. Cette transformation nécessite l'ajout d'un composé chiral qui est temporairement lié au substrat, à un réactif ou à un catalyseur. (fr) La sintesi asimmetrica, chiamata anche sintesi chirale, enantioselettiva o stereoselettiva, è una reazione chimica in cui vengono formati uno o più nuovi elementi di chiralità in una molecola favorendo la produzione di un dato stereoisomero. Ciò è importante nel campo della sintesi farmaceutica, dato che differenti enantiomeri o diastereomeri di una molecola possiedono spesso differente attività biologica. Va notato che l'efficienza del processo di una sintesi enantioselettiva può essere molto elevata, ma mai prossima al 100% e la successiva purificazione dell'enantiomero desiderato è normalmente molto complessa e spesso non realizzabile. (it) Стереоселекти́вный си́нтез (хира́льный си́нтез, асимметри́ческий си́нтез, энантиоселекти́вный си́нтез) — это химическая реакция (или последовательность реакций), в ходе которой образуются стереоизомерные продукты (энантиомеры или диастереомеры) в неравных количествах. Методология стереоселективного синтеза играет важную роль в фармацевтике, поскольку различные энантиомеры и диастереомеры одной молекулы часто имеют различную . (ru) Síntese assimétrica, também chamada de síntese enantiosseletiva, síntese quiral ou síntese estereosseletiva, é definida pela IUPAC como a reação química (ou sequência de reações), em que um ou mais de novos elementos de quiralidade são formados numa molécula de substrato, e que produz produtos estereoisoméricos (enantioméricos ou diastereoisoméricos) em quantidades desiguais. (pt) En enantioselektiv reaktion är en kemisk reaktion vars produkt enbart förekommer i en av sina båda enantiomerformer. Så är fallet med många enzymreaktioner. Detta uppnås även med asymmetrisk syntes, som bland annat används i framställning av vissa läkemedelssubstanser. (sv) التخليق الانتقائي التماثلي والذي يُسمى أيضاً التصنيع الكايرالي أو التصنيع غير المتماثل أو الاصطناع اللامتناظر أو التصنيع باختيار المقابل الضوئي هو يُنتج مركباً له تماثل ضوئي محدد. وتنتج الكائنات الحية جزيئات كايرالية تستخدم لعمليات الفصل الكايرالية، ولكن يستخدم نصفها لفصل المخاليط الراسمية. ونظرا لارتفاع تكلفة علميات الفصل الراسمية فإنه يفضل إنتاج المركبات الكارالية الصحيحة من المرة الأولى. والشئ المشترك بين طرق التصنيع الكايرالي هو . وأحد هذه الطرق هو استخدام كايرال ليجند. حيث تقوم معقدات الليجند بحجب أماكن الهجوم، تاركة الأماكن المراد عمل التفاعل عندها فقط متاحة. أمثلة: (ar) Asymetrická syntéza, také nazývaná enantioselektivní syntéza, je druh chemické syntézy. IUPAC ji definuje jako chemickou reakci (nebo řadu reakcí), v níž je ve výchozí látce obsaženo jedno nebo více center chirality a při níž vznikají stereoizomerní (enantiomerní nebo diastereomerní) produkty v rozdílných množstvích. Zjednodušeně jde tedy o metodu syntézy, při níž je upřednostňován vznik určitého enantiomeru nebo diastereomeru. (cs) Enantioselective synthesis, also called asymmetric synthesis, is a form of chemical synthesis. It is defined by IUPAC as "a chemical reaction (or reaction sequence) in which one or more new elements of chirality are formed in a substrate molecule and which produces the stereoisomeric (enantiomeric or diastereomeric) products in unequal amounts." Enantioselective synthesis is a key process in modern chemistry and is particularly important in the field of pharmaceuticals, as the different enantiomers or diastereomers of a molecule often have different biological activity. (en) Die enantioselektive Synthese ist eine chemische Synthesemethode. Sie zielt darauf ab, eine chemische Synthese zugunsten der Erzeugung eines bestimmten Enantiomers gegenüber einem anderen zu steuern. In der Synthese von Naturstoffen, die oft chiral sind, ist die enantioselektive Synthese ein unentbehrliches Hilfsmittel. (de) La síntesis asimétrica, también denominada síntesis quiral o síntesis enantioselectiva, es una síntesis química que preserva, introduce o favorece una quiralidad deseada. La IUPAC lo define como una reacción química (o secuencia de reacción) en la que se forman uno o más elementos nuevos de quiralidad en una molécula de sustrato y que produce los productos estereoisoméricos (enantioméricos o diastereoisoméricos) con un exceso enantiomérico. (es) 不斉合成（ふせいごうせい）とは化学的な処理過程のひとつ。光学活性（キラル）な物質を作り分けることである。 光学活性な物質とは、分子構造が非対称なために鏡写しの構造をとった分子（鏡像体、エナンチオマー）が元の分子とは異なる物質のことである。これらは、化学反応性や物性がほぼ等しいため分離が困難であるが、生体への作用はまったく異なっている場合がある。そのため、鏡写しの分子のうち有用な物質を選択的に合成することが医薬品、農薬の開発に大きな貢献をした。 光学活性な化合物の合成手法としては、ジアステレオ選択的な方法とエナンチオ選択的な合成方法がある。ジアステレオ選択的な方法とは、すでに不斉の要素を持つ化合物に対して反応を行うことで、一方のジアステレオマーを優先的に合成する方法である。 エナンチオ選択的な方法とは、不斉の要素を持たない化合物に対して反応を行うことで、一方のエナンチオマーを優先的に合成する方法である。野依良治は不斉な配位子を持つ金属錯体を触媒として、不斉要素を持たない化合物のエナンチオ選択的還元反応において有用な方法を開発し、2001年のノーベル化学賞を受賞している。 (ja) Synteza asymetryczna - reakcja chemiczna, w której następuje wytworzenie nowego centrum stereogenicznego o ustalonej konfiguracji absolutnej. Zwykle centrum stereogenicznym jest węgiel asymetryczny (atom węgla z czterema różnymi podstawnikami). W organizmach żywych większość reakcji są to reakcje asymetryczne, prowadzące do enancjoselektywnego wytwarzania nowych cząsteczek chiralnych. (pl) Asymmetrische synthese, ook stereoselectieve synthese of enantioselectieve synthese genoemd, is een chemische synthese waarbij uit een niet-chiraal molecuul een chiraal molecuul wordt bereid met een welbepaalde ruimtelijke structuur. De term wordt ook gebruikt om een reactie aan te geven waarbij een op zich niet chirale plaats in een molecule, via de chiraliteit op een andere plek in het molecule, toch tijdens een reactie een bepaalde chiralteit verkrijgt. Asymmetrische synthese brengt dus een, of meer dan een, chiraal centrum in het molecuul in en de synthese is selectief voor een van de mogelijke stereo-isomeren of enantiomeren, ten koste van de andere die minder of helemaal niet gevormd worden. (nl) 按照IUPAC的定义，不对称合成（enantioselective synthesis、asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。 不对称合成目前在药物合成和天然产物全合成中都有十分重要的地位。但无疑，现在最完善的不对称合成技术，要数存在于生物体内的酶。能否实现像酶一样高效的催化体系，是对人类智慧的挑战。 一般地讲，一个不对称合成可以算作成功的标准是： * 高的ee（对映体过量百分数）； * 手性试剂易得，最好可以循环使用； * R与S异构体都可以分别制得； * 最好是催化性的合成。 立体化学控制有三种方法： * 底物控制（）：手性的底物与非手性的试剂反应； * 试剂控制：非手性的底物与手性试剂反应—、； * 双不对称反应：对映体纯底物与对映体纯试剂发生反应。 有时手性拆分也被算作不对称合成的一种。 此外，针对手性的来源，有人把不对称合成分为普通不对称合成和绝对不对称合成。 (zh) |
| rdfs:label | تخليق انتقائي تماثلي (ar) Síntesi asimètrica (ca) Asymetrická syntéza (cs) Enantioselektive Synthese (de) Síntesis asimétrica (es) Enantioselective synthesis (en) Synthèse asymétrique (fr) Sintesi asimmetrica (it) Asymmetrische synthese (nl) 不斉合成 (ja) Synteza asymetryczna (pl) Síntese assimétrica (pt) Enantioselektiv reaktion (sv) Стереоселективный синтез (ru) 不对称合成 (zh) |
| owl:sameAs | freebase:Enantioselective synthesis wikidata:Enantioselective synthesis dbpedia-ar:Enantioselective synthesis dbpedia-ca:Enantioselective synthesis dbpedia-cs:Enantioselective synthesis dbpedia-de:Enantioselective synthesis dbpedia-es:Enantioselective synthesis dbpedia-et:Enantioselective synthesis dbpedia-fa:Enantioselective synthesis dbpedia-fi:Enantioselective synthesis dbpedia-fr:Enantioselective synthesis dbpedia-it:Enantioselective synthesis dbpedia-ja:Enantioselective synthesis dbpedia-nl:Enantioselective synthesis dbpedia-pl:Enantioselective synthesis dbpedia-pt:Enantioselective synthesis dbpedia-ro:Enantioselective synthesis dbpedia-ru:Enantioselective synthesis dbpedia-sh:Enantioselective synthesis dbpedia-sr:Enantioselective synthesis dbpedia-sv:Enantioselective synthesis dbpedia-tr:Enantioselective synthesis http://uz.dbpedia.org/resource/Asimmetrik_sintez dbpedia-zh:Enantioselective synthesis https://global.dbpedia.org/id/53VuP yago-res:Enantioselective synthesis |
| skos:closeMatch | http://www.springernature.com/scigraph/things/subjects/asymmetric-catalysis http://www.springernature.com/scigraph/things/subjects/asymmetric-synthesis |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Enantioselective_synthesis?oldid=1117767277&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/SN2_reaction_mechanism.png wiki-commons:Special:FilePath/Brucine2.svg wiki-commons:Special:FilePath/AsymmetricSynthesisNoyori.png wiki-commons:Special:FilePath/Sharpless_Dihydroxylation_Scheme.png wiki-commons:Special:FilePath/Auxiliary_general_scheme.png wiki-commons:Special:FilePath/Energy_diagram_for_enantioselective_synthesis.png wiki-commons:Special:FilePath/Hydrogenation-Knowles1968.png wiki-commons:Special:FilePath/MarckwaldAsymmetricSynthesis.svg wiki-commons:Special:FilePath/Noyori_Asymmetric_Hydrogenation_Scheme.png wiki-commons:Special:FilePath/Sharpless_Oxyamination_Scheme.png wiki-commons:Special:FilePath/Thalidomide-structures.png wiki-commons:Special:FilePath/Chirality_with_hands.svg |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Enantioselective_synthesis |
| is dbo:knownFor of | dbr:Scott_E._Denmark dbr:Choong_Eui_Song dbr:Tsutomu_Katsuki |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Chiral_synthesis dbr:Chiral_ligand dbr:Enantoselective_reaction dbr:Merckwald_asymmetric_synthesis dbr:Asymmetric_catalysis dbr:Asymmetric_synthesis dbr:Asymmetric_catalyst dbr:Asymmetric_reaction dbr:Catalytic_asymmetric_hydrogenation dbr:Chiral_catalyst dbr:Stereoselective_reaction dbr:Stereoselective_reactions dbr:Stereoselective_synthesis |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Prolinol dbr:Scott_E._Denmark dbr:Electrocyclic_reaction dbr:Ben_Feringa dbr:Brian_Stoltz dbr:Homochirality dbr:Robert_Burns_Woodward dbr:Cyclic_alkyl_amino_carbenes dbr:Ugi_reaction dbr:Valinol dbr:Vobasine dbr:Dearomatization_reaction dbr:Decarboxylative_cross-coupling dbr:Α-Amanitin dbr:Β-Butyrolactone dbr:Lewis_acid_catalysis dbr:(S)-iPr-PHOX dbr:1,3-Dipolar_cycloaddition dbr:1,4-lactonase dbr:10-Hydroxy_Lycopodium_alkaloids dbr:Coniine dbr:Corinna_S._Schindler dbr:Max_Planck_Institute_for_Coal_Research dbr:Chiral_synthesis dbr:Clark_R._Landis dbr:Alexander_McKenzie_(chemist) dbr:Alfons_Baiker dbr:Equilenin dbr:Free_University_of_Berlin dbr:Eric_Meggers dbr:Organic_azide dbr:Chiral_auxiliary dbr:Chiral_oligoethylene_glycol dbr:Chirality_(chemistry) dbr:Choong_Eui_Song dbr:Stetter_reaction dbr:Zhu_Jieping dbr:Helma_Wennemers dbr:Josiphos_ligands dbr:Organic_synthesis dbr:Michael_reaction dbr:Synergistic_catalysis dbr:Brucine dbr:Tsutomu_Katsuki dbr:Vy_Maria_Dong dbr:William_Standish_Knowles dbr:June_1917 dbr:Chiral_ligand dbr:Abigail_Doyle dbr:Amphetamine dbr:F._Dean_Toste dbr:Flippin–Lodge_angle dbr:Parisa_Mehrkhodavandi dbr:Discovery_and_development_of_beta2_agonists dbr:Isomer dbr:Kay_Brummond dbr:Kensō_Soai dbr:Kinetic_resolution dbr:Asymmetric_addition_of_alkenylmetals_to_aldehydes dbr:Asymmetric_counteranion_directed_catalysis dbr:Asymmetric_ester_hydrolysis_with_pig-liver_esterase dbr:Asymmetric_hydrogenation dbr:Asymmetric_ion-pairing_catalysis dbr:Iwao_Ojima dbr:Takuzo_Aida dbr:Hydroamination dbr:Hydrogenation dbr:Stannatrane dbr:Artemisinin dbr:Atorvastatin dbr:Karl_Barry_Sharpless dbr:L-733,060 dbr:Tsuji–Trost_reaction dbr:Mislow–Evans_rearrangement dbr:Mitochondrial_optic_neuropathies dbr:Thermodynamic_versus_kinetic_reaction_control dbr:Douglas_Stephan dbr:Artificial_metalloenzyme dbr:Azomethine_ylide dbr:Mariappan_Periasamy dbr:Boranylium_ions dbr:C2-Symmetric_ligands dbr:Phenylacetone dbr:Enantoselective_reaction dbr:Merckwald_asymmetric_synthesis dbr:Igor_V._Komarov dbr:Konstantin_Bryliakov dbr:Asymmetric_catalysis dbr:Asymmetric_synthesis dbr:Molecular_imprinting dbr:Willy_Marckwald dbr:Mandelonitrile_lyase dbr:Proline_organocatalysis dbr:Viedma_ripening dbr:Non-linear_effects dbr:Shibasaki_catalyst dbr:Asymmetric_catalyst dbr:Asymmetric_reaction dbr:Catalytic_asymmetric_hydrogenation dbr:Chiral_catalyst dbr:Stereoselective_reaction dbr:Stereoselective_reactions dbr:Stereoselective_synthesis |
| is dbp:knownFor of | dbr:Scott_E._Denmark dbr:Choong_Eui_Song dbr:Tsutomu_Katsuki |
| is dbp:mainInterests of | dbr:Zhu_Jieping |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Enantioselective_synthesis |
