Asymmetric induction (original) (raw)
Asymmetrische Induktion ist die bevorzugte Bildung eines Enantiomers oder Diastereomers über das jeweilige andere in einer chemischen Reaktion als Resultat einer optisch aktiven funktionellen Gruppe im Substrat, in einem Reagenz, einem Auxiliar oder einem Katalysator. Asymmetrische Induktion ist das grundlegende Prinzip der asymmetrische Synthese. Ursprünglich wurde das Konzept von Emil Fischer eingeführt, basierend auf Beobachtungen bei Synthesen von höheren Zuckern. Man unterscheidet folgende Fälle:
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | Asymmetrische Induktion ist die bevorzugte Bildung eines Enantiomers oder Diastereomers über das jeweilige andere in einer chemischen Reaktion als Resultat einer optisch aktiven funktionellen Gruppe im Substrat, in einem Reagenz, einem Auxiliar oder einem Katalysator. Asymmetrische Induktion ist das grundlegende Prinzip der asymmetrische Synthese. Ursprünglich wurde das Konzept von Emil Fischer eingeführt, basierend auf Beobachtungen bei Synthesen von höheren Zuckern. Man unterscheidet folgende Fälle: (de) In stereochemistry, asymmetric induction (also enantioinduction) describes the preferential formation in a chemical reaction of one enantiomer or diastereoisomer over the other as a result of the influence of a chiral feature present in the substrate, reagent, catalyst or environment. Asymmetric induction is a key element in asymmetric synthesis. Asymmetric induction was introduced by Hermann Emil Fischer based on his work on carbohydrates. Several types of induction exist. Internal asymmetric induction makes use of a chiral center bound to the reactive center through a covalent bond and remains so during the reaction. The starting material is often derived from chiral pool synthesis. In relayed asymmetric induction the chiral information is introduced in a separate step and removed again in a separate chemical reaction. Special synthons are called chiral auxiliaries. In external asymmetric induction chiral information is introduced in the transition state through a catalyst of chiral ligand. This method of asymmetric synthesis is economically most desirable. (en) En estereoquímica, la inducción asimétrica (también enantioinducción) en una reacción química describe la formación preferencial de un enantiómero o diastereómero sobre el otro, como resultado de la influencia de una característica quiral presente en el sustrato, reactivo, catalizador o ambiente. La inducción asimétrica es un elemento clave en la síntesis asimétrica. La inducción asimétrica fue introducida por Emil Fischer, basado en su trabajo sobre los carbohidratos. Existen varios tipos de inducción. La inducción asimétrica interna hace uso de un centro quiral unido al centro reactivo por medio de un enlace covalente, y permanece así durante la reacción. En la inducción asimétrica por relay la información quiral es introducida en un paso separado, y eliminado nuevamente en una reacción química separada. Los sintones especiales son denominados auxiliares quirales. En la inducción asimétrica externa, la información quiral es introducida en el estado de transición a través de un catalizador o ligando quiral. Este método de síntesis asimétrica es económicamente el más deseable. (es) Met asymmetrische inductie, ook wel enantio-inductie genoemd, wordt in de stereochemie het effect beschreven waarbij de ruimtelijke structuur van een molecuul bij de vorming van nieuwe bindingen in het molecuul effect heeft op de ruimtelijke oriëntatie van die nieuwe bindingen. Zonder asymmetrische inductie zal bij een nieuw chiraal centrum in een molecuul, de productverhouding tussen beide mogelijkheden 1:1 zijn. Asymmetrische inductie zorgt ervoor dat (door de aanwezigheid van een chiraal centrum in het molecuul) een van de twee mogelijke producten meer (en bij voorkeur uitsluitend) gevormd wordt. De oorspronkelijke chiraliteit kan zowel in het substraat, een van de reagentia of een gebruikte katalysator voorkomen. Asymmetrische inductie speelt een sleutelrol in de asymmetrische synthese. Zowel het begrip als de eerste toepassingen ervan zijn geïntroduceerd door Emil Fischer tijdens zijn werk aan koolhydraten. Inmiddels zijn verschillende typen van asymmetrische inductie beschreven: * Interne asymmetrische inductie maakt gebruik van een ander chiraal centrum dat covalent met het reactiecentrum is verbonden, en dat ook blijft tijdens het verloop van de reactie. Het uitgangsmateriaal is doorgaans afkomstig uit een . * In gekoppelde asymmetrische inductie wordt de chirale informatie eerst geïntroduceerd tijdens een afzonderlijke reactiestap. Na de reactie waarbij de inductie optreedt, wordt de sturende groep weer verwijderd. Het gebruikte asymmetrische synthon wordt aangeduid als chirale hulpstof. * In het geval van externe asymmetrische inductie wordt de chirale informatie doorgegeven in de overgangstoestand met behulp van een chirale katalysator. De laatste vorm van asymmetrische inductie is vanuit het standpunt van enantiomere economie het meest voordelig. (nl) Indukcja asymetryczna – termin stereochemiczny opisujący zjawisko uprzywilejowanego tworzenia jednego enancjomeru lub diastereoizomeru w reakcji chemicznej jako efekt chiralnych właściwości substratu, katalizatora lub . Termin ten został wprowadzony przez Emila Fischera podczas prac z węglowodanami. (pl) Indução assimétrica (também chamada de enantioindução) em estereoquímica descreve a formação preferencial em uma reação química de um enantiômero ou diastereoisômero sobre o outro como resultado da influência de uma característica quiral presente no substrato, reagente, catalisador ou ambiente. A indução assimétrica é um elemento chave na síntese assimétrica. Indução assimétrica foi introduzida por Hermann Emil Fischer baseado em seu trabalho sobre carboidratos. Existem vários tipos de indução assimétrica. Indução assimétrica interna faz uso de uma centro quiral ligado ao centro reativo através de uma ligação covalente e permanece assim durante a reação. O material de partida é muitas vezes derivado da síntese de pool quiral. Na indução assimétrica retransmitida, a informação quiral é introduzida em um passo separado e removida novamente em uma reação química separada. Os síntons especiais são chamados auxiliares quirais. Na indução assimétrica externa, a informação quiral é introduzida no estado de transição através de um catalisador de ligando quiral. Este método de síntese assimétrica é economicamente mais desejável. (pt) Правило Крама — правило для предсказания стереоселективности нуклеофильного присоединения к карбонильной группе, находящейся рядом с (1,2-асимметрическая индукция). Впервые оно было сформулировано Дональдом Джеймсом Крамом в 1952 году вследствие обобщения имевшихся на то время экспериментальных данных. (ru) Правило Крама (англ. Cram's rule) — правило, що в асиметричному синтезi визначає перебiг приєднання металоорганічних сполук до ациклiчних карбонiльних сполук з центром хiральностi в α-положеннi. Дозволяє передбачати переважну конфiгурацiю утворюваного діастереомера: вихiдна оксосполука реагує в конформацiї, в якiй карбонiльний атом О розташовується мiж двома меншими замiсниками (a < b < c) при асиметричному центрi, а нуклеофiл атакує карбонiльну групу з найменш затуленої сторони: (uk) 不对称诱导，是立體化學名詞，指在一個富手性的、化學試劑、或環境的作用下，一个化學反應中的產物尽於某一种對映異構體或非對映異構體多於另一种。不对称诱导是不對稱合成的一個重要元素。 不对称诱导的概念由Emil Fischer研究碳水化合物時引入。[2] 不对称诱导有幾種。 对內不对称诱导，是指反應中將手性從中央鍵透過共價鍵帶到反應中心。相關的起始物料通常由帶手性的集體合成所產生。接力不对称诱导，則指在独立的步骤中引入手性，再在另一个单独的化学反应取消。過程中引入了特别的合成子，称为手性助剂。对外不对称诱导，則指在过渡态中，透過一个手性配体的催化剂引入手性。这种不对称合成的方法是经济最可取的。 (zh) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/Energy_diagram_for_enantioselective_synthesis.png?width=300 |
| dbo:wikiPageExternalLink | https://web.archive.org/web/20100714114356/http:/www2.lsdiv.harvard.edu/labs/evans/pdf/smnr_2000-2001_Siska_Sarah.pdf |
| dbo:wikiPageID | 4879260 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 29938 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1110619920 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Carbohydrate dbr:Catalyst dbr:Electron-withdrawing_group dbr:Electrophile dbr:Enantiomer dbr:Enolate dbr:Molecular_orbital dbr:Nucleophilic_addition dbr:Open-chain_compound dbr:Sesquiterpene dbr:Bond_dipole_moment dbr:Boron dbr:Alkylation dbr:Hydrogen dbr:Lithium_aluminium_hydride dbr:Burgi-Dunitz_angle dbr:Carbonyl dbr:Donald_J._Cram dbr:Chemical_reaction dbr:Nucleophile dbr:Stereochemistry dbr:Chugaev_elimination dbr:Enone dbr:Functional_groups dbr:N-Methylmorpholine_N-oxide dbr:Conformational_isomerism dbr:Lewis_acid dbr:Lewis_base dbr:Macrocyclic_stereocontrol dbr:Chiral_auxiliary dbr:Chirality dbr:Stereocentre dbr:Stereoisomer dbr:Steric_hindrance dbr:Substrate_(chemistry) dbr:Anti_conformation dbr:Macrocycle dbr:Organic_synthesis dbr:Staggered_conformation dbr:Strain_(chemistry) dbr:Transition_state dbr:Bromobenzene dbr:Bürgi–Dunitz_angle dbr:Tin dbr:Titanium dbr:Cyclohexyl dbr:Chiral_ligand dbr:Aldehydes dbr:Erythromycin dbr:Osmium_tetroxide dbr:Carbonyl_group dbr:Cieplak_effect dbr:Diastereomer dbr:Isomer dbr:Electron_withdrawing_group dbr:Hermann_Emil_Fischer dbr:Newman_projection dbr:Grignard_reaction dbr:Haloketone dbr:Isopropyl dbr:Covalent_bond dbr:Hydride dbr:Hydrogenation dbc:Asymmetry dbc:Stereochemistry dbr:Chelation dbr:Chiral_pool_synthesis dbr:Kendall_Houk dbr:Bidentate dbr:Dieter_Seebach dbr:Sodium_borohydride dbr:Cis–trans_isomerism dbr:Grignard_reagent dbr:Hugh_Felkin dbr:H._C._Brown dbr:Methyl dbr:Asymmetric_synthesis dbr:Odile_Eisenstein dbr:Olefin dbr:Reagent dbr:Silicon dbr:Stereoselectivity dbr:Ethyl_group dbr:Computational_modelling dbr:Polar_effect dbr:Tert-butanesulfinamide dbr:Fischer_projection dbr:Solid-state_physics dbr:Substituent dbr:Stilbene dbr:Racemic dbr:W._Clark_Still dbr:Epoxidation dbr:Transition_structure dbr:Organic_reduction dbr:Phenyl dbr:Optical_isomerism dbr:Cis_isomer dbr:Gauche_(stereochemistry) dbr:Chemical_syntheses dbr:Eclipsed dbr:Nucleophilic_attack dbr:Threo dbr:Erythro dbr:Cyclic_molecule dbr:Diastereoisomer dbr:Diastereoselectivity dbr:Isobutyl dbr:Stereoselective dbr:Steric dbr:Steric_effect dbr:Α-carbon dbr:Dimethylcuprate dbr:Eucannabinolide dbr:File:17_fig._1.png dbr:File:17_fig._2.png dbr:File:An_example_of_substrate_controlle...allyl-boron_to_α-chiral_aldehyde..png dbr:File:CramAsymmetricInductionChugaevReaction.png dbr:File:CramruleOfAsymmetricInduction.png dbr:File:Energy_diagram_for_enantioselective_synthesis.png dbr:File:Felkin-Ahn_model_for_nucleophilic_addition_to_chiral_aldehydes.png dbr:File:FelkinModel.png dbr:File:FelkinTransitionState.png dbr:File:Felkinanhfigure1.png dbr:File:Felkinanhfigure10.jpg dbr:File:Felkinanhfigure11.jpg dbr:File:Felkinanhfigure12.jpg dbr:File:Felkinanhfigure2.png dbr:File:Felkinanhfigure3.png dbr:File:Felkinanhfigure4.png dbr:File:Felkinanhfigure5.png dbr:File:Felkinanhfigure6.png dbr:File:Felkinanhfigure7.png dbr:File:Felkinanhfigure8.jpg dbr:File:Felkinanhfigure9.jpg dbr:File:Houk's_model.tif dbr:File:Substrate_control._addition_of_ac...llylmetals_to_α-chiral_aldehydes..png |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Clarification_needed dbt:Short_description dbt:Chiral_synthesis |
| dct:subject | dbc:Asymmetry dbc:Stereochemistry |
| rdfs:comment | Asymmetrische Induktion ist die bevorzugte Bildung eines Enantiomers oder Diastereomers über das jeweilige andere in einer chemischen Reaktion als Resultat einer optisch aktiven funktionellen Gruppe im Substrat, in einem Reagenz, einem Auxiliar oder einem Katalysator. Asymmetrische Induktion ist das grundlegende Prinzip der asymmetrische Synthese. Ursprünglich wurde das Konzept von Emil Fischer eingeführt, basierend auf Beobachtungen bei Synthesen von höheren Zuckern. Man unterscheidet folgende Fälle: (de) Indukcja asymetryczna – termin stereochemiczny opisujący zjawisko uprzywilejowanego tworzenia jednego enancjomeru lub diastereoizomeru w reakcji chemicznej jako efekt chiralnych właściwości substratu, katalizatora lub . Termin ten został wprowadzony przez Emila Fischera podczas prac z węglowodanami. (pl) Правило Крама — правило для предсказания стереоселективности нуклеофильного присоединения к карбонильной группе, находящейся рядом с (1,2-асимметрическая индукция). Впервые оно было сформулировано Дональдом Джеймсом Крамом в 1952 году вследствие обобщения имевшихся на то время экспериментальных данных. (ru) Правило Крама (англ. Cram's rule) — правило, що в асиметричному синтезi визначає перебiг приєднання металоорганічних сполук до ациклiчних карбонiльних сполук з центром хiральностi в α-положеннi. Дозволяє передбачати переважну конфiгурацiю утворюваного діастереомера: вихiдна оксосполука реагує в конформацiї, в якiй карбонiльний атом О розташовується мiж двома меншими замiсниками (a < b < c) при асиметричному центрi, а нуклеофiл атакує карбонiльну групу з найменш затуленої сторони: (uk) 不对称诱导，是立體化學名詞，指在一個富手性的、化學試劑、或環境的作用下，一个化學反應中的產物尽於某一种對映異構體或非對映異構體多於另一种。不对称诱导是不對稱合成的一個重要元素。 不对称诱导的概念由Emil Fischer研究碳水化合物時引入。[2] 不对称诱导有幾種。 对內不对称诱导，是指反應中將手性從中央鍵透過共價鍵帶到反應中心。相關的起始物料通常由帶手性的集體合成所產生。接力不对称诱导，則指在独立的步骤中引入手性，再在另一个单独的化学反应取消。過程中引入了特别的合成子，称为手性助剂。对外不对称诱导，則指在过渡态中，透過一个手性配体的催化剂引入手性。这种不对称合成的方法是经济最可取的。 (zh) In stereochemistry, asymmetric induction (also enantioinduction) describes the preferential formation in a chemical reaction of one enantiomer or diastereoisomer over the other as a result of the influence of a chiral feature present in the substrate, reagent, catalyst or environment. Asymmetric induction is a key element in asymmetric synthesis. Asymmetric induction was introduced by Hermann Emil Fischer based on his work on carbohydrates. Several types of induction exist. (en) En estereoquímica, la inducción asimétrica (también enantioinducción) en una reacción química describe la formación preferencial de un enantiómero o diastereómero sobre el otro, como resultado de la influencia de una característica quiral presente en el sustrato, reactivo, catalizador o ambiente. La inducción asimétrica es un elemento clave en la síntesis asimétrica. La inducción asimétrica fue introducida por Emil Fischer, basado en su trabajo sobre los carbohidratos. Existen varios tipos de inducción. (es) Met asymmetrische inductie, ook wel enantio-inductie genoemd, wordt in de stereochemie het effect beschreven waarbij de ruimtelijke structuur van een molecuul bij de vorming van nieuwe bindingen in het molecuul effect heeft op de ruimtelijke oriëntatie van die nieuwe bindingen. Zonder asymmetrische inductie zal bij een nieuw chiraal centrum in een molecuul, de productverhouding tussen beide mogelijkheden 1:1 zijn. Asymmetrische inductie zorgt ervoor dat (door de aanwezigheid van een chiraal centrum in het molecuul) een van de twee mogelijke producten meer (en bij voorkeur uitsluitend) gevormd wordt. De oorspronkelijke chiraliteit kan zowel in het substraat, een van de reagentia of een gebruikte katalysator voorkomen. Asymmetrische inductie speelt een sleutelrol in de asymmetrische synthese (nl) Indução assimétrica (também chamada de enantioindução) em estereoquímica descreve a formação preferencial em uma reação química de um enantiômero ou diastereoisômero sobre o outro como resultado da influência de uma característica quiral presente no substrato, reagente, catalisador ou ambiente. A indução assimétrica é um elemento chave na síntese assimétrica. Indução assimétrica foi introduzida por Hermann Emil Fischer baseado em seu trabalho sobre carboidratos. Existem vários tipos de indução assimétrica. (pt) |
| rdfs:label | Asymmetrische Induktion (de) Asymmetric induction (en) Inducción asimétrica (es) Asymmetrische inductie (nl) Indukcja asymetryczna (pl) Indução assimétrica (pt) Правило Крама (ru) 不对称诱导 (zh) Правило Крама (uk) |
| owl:sameAs | freebase:Asymmetric induction wikidata:Asymmetric induction dbpedia-de:Asymmetric induction dbpedia-es:Asymmetric induction dbpedia-nl:Asymmetric induction dbpedia-pl:Asymmetric induction dbpedia-pt:Asymmetric induction dbpedia-ru:Asymmetric induction dbpedia-uk:Asymmetric induction dbpedia-zh:Asymmetric induction https://global.dbpedia.org/id/4uXvJ |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Asymmetric_induction?oldid=1110619920&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/17_fig._1.png wiki-commons:Special:FilePath/17_fig._2.png wiki-commons:Special:FilePath/An_example_of_substra...allyl-boron_to_α-chiral_aldehyde..png wiki-commons:Special:FilePath/CramAsymmetricInductionChugaevReaction.png wiki-commons:Special:FilePath/CramruleOfAsymmetricInduction.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkin-Ahn_model_for_...ilic_addition_to_chiral_aldehydes.png wiki-commons:Special:FilePath/FelkinModel.png wiki-commons:Special:FilePath/FelkinTransitionState.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure1.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure10.jpg wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure11.jpg wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure12.jpg wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure2.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure3.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure4.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure5.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure6.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure7.png wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure8.jpg wiki-commons:Special:FilePath/Felkinanhfigure9.jpg wiki-commons:Special:FilePath/Substrate_control._ad...llylmetals_to_α-chiral_aldehydes..png wiki-commons:Special:FilePath/felkinanhfigure11.jpg wiki-commons:Special:FilePath/felkinanhfigure12.jpg wiki-commons:Special:FilePath/Energy_diagram_for_enantioselective_synthesis.png |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Asymmetric_induction |
| is dbo:wikiPageDisambiguates of | dbr:Induction |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Cram's_rule dbr:Enantioinduction dbr:Felkin_model dbr:Houk's_model dbr:Chiral_induction dbr:Cram's_Rule_Of_Asymmetric_Induction dbr:Cram's_Rule_of_Asymmetric_Induction dbr:Cram's_rule_of_asymmetric_induction dbr:Cram-Felkin-Anh dbr:Stereoinduction |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Enantiomer dbr:Enantioselective_synthesis dbr:Trifluoromethylation dbr:Cram's_rule dbr:Ugi's_amine dbr:Induction dbr:Enantioinduction dbr:Moexipril dbr:Conformational_isomerism dbr:Macrocyclic_stereocontrol dbr:Phosphinooxazolines dbr:Staudinger_synthesis dbr:Trimethylsilyl dbr:Bürgi–Dunitz_angle dbr:Galantamine_total_synthesis dbr:Aldol_reaction dbr:Flippin–Lodge_angle dbr:Cieplak_effect dbr:Dhevalapally_B._Ramachary dbr:Directed_ortho_metalation dbr:2,3-Wittig_rearrangement dbr:Chiral_Lewis_acid dbr:C2-Symmetric_ligands dbr:Grignard_reagent dbr:Hugh_Felkin dbr:Torquoselectivity dbr:Pauson–Khand_reaction dbr:N-Sulfinyl_imine dbr:Soai_reaction dbr:Felkin_model dbr:Houk's_model dbr:Chiral_induction dbr:Cram's_Rule_Of_Asymmetric_Induction dbr:Cram's_Rule_of_Asymmetric_Induction dbr:Cram's_rule_of_asymmetric_induction dbr:Cram-Felkin-Anh dbr:Stereoinduction |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Asymmetric_induction |
