Enantiomeric excess (original) (raw)
Enantiomerní přebytek (zkráceně ee, z anglického enantiomeric excess) je veličina udávající čistotu chirálních látek; vyjadřuje převahu jednoho enantiomeru ve vzorku nad druhým enantiomerem. Racemická směs má ee roven nule, zatímco ee čistého enantiomeru je 100 %. Vzorek obsahující 70 % jednoho a 30 % druhého enantiomeru má ee 40 % (70 % – 40 %).
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | Enantiomerní přebytek (zkráceně ee, z anglického enantiomeric excess) je veličina udávající čistotu chirálních látek; vyjadřuje převahu jednoho enantiomeru ve vzorku nad druhým enantiomerem. Racemická směs má ee roven nule, zatímco ee čistého enantiomeru je 100 %. Vzorek obsahující 70 % jednoho a 30 % druhého enantiomeru má ee 40 % (70 % – 40 %). (cs) Der Enantiomerenüberschuss ee (englisch: enantiomeric excess, Begriff geprägt 1971 von Morrison und Mosher) gibt in der Stereochemie den Überschuss eines Enantiomers in einem Enantiomerengemisch an. (de) En estereoquímica, el exceso enantiomérico (ee) de una sustancia es una medida de cuán pura es. En este caso, la impureza es el enantiómero indeseado: la imagen especular de un . (es) In stereochemistry, enantiomeric excess (ee) is a measurement of purity used for chiral substances. It reflects the degree to which a sample contains one enantiomer in greater amounts than the other. A racemic mixture has an ee of 0%, while a single completely pure enantiomer has an ee of 100%. A sample with 70% of one enantiomer and 30% of the other has an ee of 40% (70% − 30%). (en) L'excès énantiomérique (abréviation ee) mesure l'énantiosélectivité d'une réaction chimique, en quantifiant, dans un milieu réactionnel ou dans un produit, la quantité de l'énantiomère dominant qui dépasse (ou excède) la quantité de l'énantiomère opposé (et qui dépasse, donc, le reste racémique du mélange) : où et désignent les fractions molaires des énantiomères dextrogyre et lévogyre, respectivement, et où . Dans le contexte de la diastéréosélectivité, on peut définir de la même manière l'excès diastéréomérique comme étant la valeur absolue de la différence entre les quantités de deux diastéréoisomères produits dans une réaction. Numériquement, l'excès énantiomérique est équivalent à la pureté optique (abréviation po), puisque c'est l'excès de l'énantiomère dominant qui est responsable pour l'activité optique du mélange : où et désignent, respectivement, l'activité optique d'un mélange d'énantiomères et l'activité optique d'un des énantiomères en état pur. Cette égalité entre excès énantiomérique et pureté optique n'est pas toujours vérifiée. En effet, dans certains cas, les molécules chirales peuvent partiellement s'associer pour former des oligomères supramoléculaires stables en solution, typiquement des dimères. Les agrégats ainsi créés n'ont pas les mêmes propriétés chiroptiques que leur monomères ce qui entraîne un écart entre la pureté optique mesurée et l'excès énantiomérique réel. Ce phénomène est connu sous le nom d'effet Horeau. Les techniques disponibles pour mesurer un excès énantiomérique sont les mêmes que celles mesurant l'activité optique, ce qui n'identifie pas nécessairement lequel des deux énantiomères est dominant. Il est en plus possible d'évaluer l'excès énantiomérique par chromatographie sur phase chirale ou avec certaines techniques en spectroscopie RMN, ce qui évite les incertitudes dans les mesures d'activité optique et la nécessité de connaître . Puisque les diastéréoisomères auront des propriétés physiques différentes, la chromatographie simple et la spectroscopie RMN ordinaire servent à mesurer l'excès diastéréomérique. Puisque dans la chimie moderne, l'on fait moins recours à l'activité optique pour mesurer l'excès énantiomérique, et pour simplifier le calcul des constantes d'équilibre et celui des vitesses relatives de réaction, Gawley (2006) suggère de remplacer l'utilisation des termes « excès énantiomérique » et « excès diastéréomérique » par l'utilisation des termes rapport énantiomérique (S:R) et rapport diastéréomérique. (fr) 鏡像体過剰率（きょうぞうたいかじょうりつ、エナンチオマー過剰率、enantiomeric excess）とはキラルな化合物の光学純度を表す言葉で ee と略される。ee は多い方の物質量から少ない方の物質量を引き、全体の物質量で割った値で表される（多い方の比から少ない方の比を引いても良い）。ラセミ体は2つのエナンチオマーの1:1の混合物であるから、 ee は0%である。ee はキラルHPLCや、キラルを添加したサンプルの NMR などから決定される。 ee は不斉合成の分野でよく用いられ、例えばプロキラルな化合物からキラルな化合物を合成した場合、生成物の光学純度の高さは ee によって表される。 ジアステレオマーの場合はジアステレオマー過剰率 (diastereomeric excess, de) を用いる。 (ja) Enantiomere overmaat, vaak afgekort tot ee (uit het Engels: enantiomeric excess), van een chemische stof is een maat voor de chirale zuiverheid van een stof waarvan de chemisch identieke moleculen kunnen voorkomen in verschillende asymmetrische of spiegelbeeldige enantiomere vormen. (nl) L'eccesso enantiomerico di una sostanza chimica misura il livello di purezza della stessa. Come impurità, in questo caso, è considerato l'altro enantiomero del composto chirale. Il valore è fondamentale per misurare l'enantioselettività, e quindi l'efficacia, di una sintesi asimmetrica. (it) Nadmiar enancjomeryczny (ee, z ang. enantiomeric excess) – stosunek różnicy zawartości poszczególnych enancjomerów do sumy ich zawartości w określonej mieszaninie wyrażony w procentach. Wzór na wartość ee przyjmuje postać: gdzie to masa, liczba moli lub stężenie molowe w mieszaninie, odpowiednio izomeru R i S. W bardziej zwięzły sposób można nadmiar enancjomeryczny wyrazić w procentach, przez pomnożenie przez 100% modułu różnicy ułamków molowych lub masowych enancjomerów: gdzie to ułamki molowe lub masowe enancjomerów. W reakcjach chemicznych, w których mogą powstawać enancjomery, ee może przyjąć wartość od 0% (gdy w wyniku reakcji otrzymuje się racemat) do 100% (gdy powstaje jeden, czysty enancjomer). Nadmiar enancjomeryczny można oznaczyć następującymi technikami analitycznymi: * pomiarem skręcalności właściwej światła, które przeszło przez warstwę mieszaniny enancjomerów – pod warunkiem, że wcześniej znana jest skręcalność właściwa obu czystych enancjomerów * pomiarem dichroizmu kołowego – pod warunkiem, że znane są widma obu czystych izomerów * pomiarem widm ramanowskiej aktywności optycznej lub wibracyjnego dichroizmu kołowego – pod warunkiem, że znane są widma, bądź znak i intensywność niektórych pasm charakterystycznych obu czystych izomerów * chromatografią cieczową lub gazową na kolumnach z chiralnym wypełnieniem, * pomiarem NMR wobec odczynnika dyskryminującego. Pokrewnym określeniem dotyczącym diastereoizomerów jest nadmiar diastereoizomeryczny (de). Jego stosowanie ma sens jedynie w wypadku, gdy opisy konfiguracji dotyczą wyłącznie jednego centrum stereogenicznego. Termin „nadmiar enancjomeryczny” został wprowadzony w 1971 roku przez i jako bezpośrednie odzwierciedlenie czystości optycznej (op) zmierzonej polarymetrycznie: ee = op = αobs/αmax (gdzie α to skręcalność właściwa). W rzeczywistości równoważność ta w wielu przypadkach nie jest spełniona, gdyż zależność op ∼ ee może wykazywać odchylenia od liniowości, a op może silnie zmieniać się wraz ze stężeniem lub w obecności achiralnych zanieczyszczeń. Współcześnie dostępne są metody umożliwiające precyzyjne określenie składu enancjometrycznego mieszaniny, dla których odniesienie do ee ma już tylko kontekst zwyczajowy (np. chromatografia z chiralną fazą stacjonarną lub NMR). Stosowanie ee w równaniach kinetycznych nie jest wygodne, gdyż mają one bardziej złożone postaci, niż gdy wprowadza się do nich stosunek enancjomeryczny lub diastereoizomeryczny wyrażony jako ułamek molowy jednego stereoizomeru. (pl) Em estereoquímica,o excesso enantiomérico (ee) de uma substância é uma medida de quão pura ela é. Neste caso, a impureza considerada é o enantiômero indesejado: a imagem especular de um composto quiral. (pt) 对映体过剩率，常用ee表示，即enantiomeric excess的缩写。定义为在对映体混合物中一个异构体a比另一个异构体b多出来的量占总量的百分数。算式如下： 对映体过剩率用来表示一种手性化合物的。ee值越高，光学纯度也越高。 对映体过剩率产生于核磁共振技术以前。当时人们无法测量对映体的绝对含量，于是就用对映体过剩率来表示光学纯度。而现在人们可以做到测量对映体的绝对含量，所以有人建议逐渐废除对映体过剩率这个概念。 (zh) Ена́нтіоме́рний на́длишок (ee, від англ. enantiomeric excess) — кількісна характеристика чистоти сполуки, що вказує на переважання одного енантіомера над іншим. (uk) |
| dbo:wikiPageID | 1821715 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 5479 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1118573432 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Enantiomer dbr:NMR_spectroscopy dbr:Chemical_purity dbr:Stereochemistry dbr:Chiral_column_chromatography dbr:Succinic_acid dbr:Diastereomer dbr:Absolute_difference dbc:Stereochemistry dbr:Chiral dbr:Asymmetric_synthesis dbr:Optical_rotation dbr:Specific_rotation dbr:Mole_fraction dbr:Racemic |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Abbr dbt:Anchor dbt:Mvar dbt:NumBlk dbt:Sfrac dbt:Short_description dbt:Sub dbt:EquationRef dbt:Chiral_synthesis |
| dct:subject | dbc:Stereochemistry |
| rdfs:comment | Enantiomerní přebytek (zkráceně ee, z anglického enantiomeric excess) je veličina udávající čistotu chirálních látek; vyjadřuje převahu jednoho enantiomeru ve vzorku nad druhým enantiomerem. Racemická směs má ee roven nule, zatímco ee čistého enantiomeru je 100 %. Vzorek obsahující 70 % jednoho a 30 % druhého enantiomeru má ee 40 % (70 % – 40 %). (cs) Der Enantiomerenüberschuss ee (englisch: enantiomeric excess, Begriff geprägt 1971 von Morrison und Mosher) gibt in der Stereochemie den Überschuss eines Enantiomers in einem Enantiomerengemisch an. (de) En estereoquímica, el exceso enantiomérico (ee) de una sustancia es una medida de cuán pura es. En este caso, la impureza es el enantiómero indeseado: la imagen especular de un . (es) In stereochemistry, enantiomeric excess (ee) is a measurement of purity used for chiral substances. It reflects the degree to which a sample contains one enantiomer in greater amounts than the other. A racemic mixture has an ee of 0%, while a single completely pure enantiomer has an ee of 100%. A sample with 70% of one enantiomer and 30% of the other has an ee of 40% (70% − 30%). (en) 鏡像体過剰率（きょうぞうたいかじょうりつ、エナンチオマー過剰率、enantiomeric excess）とはキラルな化合物の光学純度を表す言葉で ee と略される。ee は多い方の物質量から少ない方の物質量を引き、全体の物質量で割った値で表される（多い方の比から少ない方の比を引いても良い）。ラセミ体は2つのエナンチオマーの1:1の混合物であるから、 ee は0%である。ee はキラルHPLCや、キラルを添加したサンプルの NMR などから決定される。 ee は不斉合成の分野でよく用いられ、例えばプロキラルな化合物からキラルな化合物を合成した場合、生成物の光学純度の高さは ee によって表される。 ジアステレオマーの場合はジアステレオマー過剰率 (diastereomeric excess, de) を用いる。 (ja) Enantiomere overmaat, vaak afgekort tot ee (uit het Engels: enantiomeric excess), van een chemische stof is een maat voor de chirale zuiverheid van een stof waarvan de chemisch identieke moleculen kunnen voorkomen in verschillende asymmetrische of spiegelbeeldige enantiomere vormen. (nl) L'eccesso enantiomerico di una sostanza chimica misura il livello di purezza della stessa. Come impurità, in questo caso, è considerato l'altro enantiomero del composto chirale. Il valore è fondamentale per misurare l'enantioselettività, e quindi l'efficacia, di una sintesi asimmetrica. (it) Em estereoquímica,o excesso enantiomérico (ee) de uma substância é uma medida de quão pura ela é. Neste caso, a impureza considerada é o enantiômero indesejado: a imagem especular de um composto quiral. (pt) 对映体过剩率，常用ee表示，即enantiomeric excess的缩写。定义为在对映体混合物中一个异构体a比另一个异构体b多出来的量占总量的百分数。算式如下： 对映体过剩率用来表示一种手性化合物的。ee值越高，光学纯度也越高。 对映体过剩率产生于核磁共振技术以前。当时人们无法测量对映体的绝对含量，于是就用对映体过剩率来表示光学纯度。而现在人们可以做到测量对映体的绝对含量，所以有人建议逐渐废除对映体过剩率这个概念。 (zh) Ена́нтіоме́рний на́длишок (ee, від англ. enantiomeric excess) — кількісна характеристика чистоти сполуки, що вказує на переважання одного енантіомера над іншим. (uk) L'excès énantiomérique (abréviation ee) mesure l'énantiosélectivité d'une réaction chimique, en quantifiant, dans un milieu réactionnel ou dans un produit, la quantité de l'énantiomère dominant qui dépasse (ou excède) la quantité de l'énantiomère opposé (et qui dépasse, donc, le reste racémique du mélange) : où et désignent les fractions molaires des énantiomères dextrogyre et lévogyre, respectivement, et où . (fr) Nadmiar enancjomeryczny (ee, z ang. enantiomeric excess) – stosunek różnicy zawartości poszczególnych enancjomerów do sumy ich zawartości w określonej mieszaninie wyrażony w procentach. Wzór na wartość ee przyjmuje postać: gdzie to masa, liczba moli lub stężenie molowe w mieszaninie, odpowiednio izomeru R i S. W bardziej zwięzły sposób można nadmiar enancjomeryczny wyrazić w procentach, przez pomnożenie przez 100% modułu różnicy ułamków molowych lub masowych enancjomerów: gdzie to ułamki molowe lub masowe enancjomerów. (pl) |
| rdfs:label | Enantiomerní přebytek (cs) Enantiomerenüberschuss (de) Exceso enantiomérico (es) Enantiomeric excess (en) Excès énantiomérique (fr) Eccesso enantiomerico (it) 鏡像体過剰率 (ja) Nadmiar enancjomeryczny (pl) Enantiomere overmaat (nl) Excesso enantiomérico (pt) 對映體過剩率 (zh) Енантіомерний надлишок (uk) |
| owl:sameAs | freebase:Enantiomeric excess wikidata:Enantiomeric excess dbpedia-cs:Enantiomeric excess dbpedia-de:Enantiomeric excess dbpedia-es:Enantiomeric excess dbpedia-fi:Enantiomeric excess dbpedia-fr:Enantiomeric excess dbpedia-hu:Enantiomeric excess dbpedia-it:Enantiomeric excess dbpedia-ja:Enantiomeric excess dbpedia-nl:Enantiomeric excess dbpedia-pl:Enantiomeric excess dbpedia-pt:Enantiomeric excess dbpedia-uk:Enantiomeric excess dbpedia-zh:Enantiomeric excess https://global.dbpedia.org/id/4kA34 |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Enantiomeric_excess?oldid=1118573432&ns=0 |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Enantiomeric_excess |
| is dbo:wikiPageDisambiguates of | dbr:EE |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Enantiomeric_ratio dbr:Enantiomer_excess dbr:Optical_purity dbr:Percent_diastereomer_excess dbr:Percent_diastereomeric_excess dbr:Percent_enantiomer_excess dbr:Percent_enantiomeric_excess dbr:Diastereomer_excess dbr:Diastereomeric_excess dbr:Diastereomeric_ratio dbr:Horeau_effect |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Robinson_annulation dbr:Rubottom_oxidation dbr:Electrocyclic_reaction dbr:Electrophilic_aromatic_substitution dbr:Enantiomer dbr:Enantiomer_self-disproportionation dbr:Enantioselective_synthesis dbr:Birefringence dbr:Boronic_acid dbr:Homochirality dbr:Johnson–Corey–Chaykovsky_reaction dbr:Cytochrome_P450_engineering dbr:Verbenol dbr:Β-Butyrolactone dbr:Nucleophilic_conjugate_addition dbr:(E)-Stilbene dbr:1,1′-Bi-2-naphthol dbr:1-Phenylethanol dbr:Corey–Itsuno_reduction dbr:Meerwein–Ponndorf–Verley_reduction dbr:Menthol dbr:Ryōji_Noyori dbr:Shi_epoxidation dbr:Cryptochirality dbr:Organocatalysis dbr:Chiral_derivatizing_agent dbr:Chiral_drugs dbr:Chirality_(chemistry) dbr:Deoxyribozyme dbr:Zinc dbr:Frustrated_Lewis_pair dbr:Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert_reaction dbr:Hemilability dbr:Josiphos_ligands dbr:Sandra_Pizzarello dbr:Michael_reaction dbr:Mutarotation dbr:2-Carboxybenzaldehyde dbr:Aza-Baylis–Hillman_reaction dbr:Aza-Diels–Alder_reaction dbr:Wieland–Miescher_ketone dbr:William_Standish_Knowles dbr:Dry_media_reaction dbr:Organostannane_addition dbr:Spontaneous_absolute_asymmetric_synthesis dbr:Pinacol_coupling_reaction dbr:Alpha-ketol_rearrangement dbr:Fine_chemical dbr:Oxaziridine dbr:Pancratistatin dbr:Kinetic_resolution dbr:Rauhut–Currier_reaction dbr:Enantiomeric_ratio dbr:Asymmetric_addition_of_alkynylzinc_compounds_to_aldehydes dbr:Asymmetric_hydrogenation dbr:Teruaki_Mukaiyama dbr:EE dbr:Trisoxazolines dbr:Stannatrane dbr:Abiogenesis dbr:Chiral_Lewis_acid dbr:Biocatalysis dbr:Bisoxazoline_ligand dbr:Heterobimetallic_catalysis dbr:Tsuji–Trost_reaction dbr:Schöllkopf_method dbr:Thermodynamic_versus_kinetic_reaction_control dbr:Donna_Blackmond dbr:Autocatalysis dbr:Borylation dbr:Enantiomer_excess dbr:Insertion_reaction dbr:Integrasone dbr:Nazarov_cyclization_reaction dbr:Organolithium_reagent dbr:Carroll_rearrangement dbr:Sharpless_asymmetric_dihydroxylation dbr:Sharpless_epoxidation dbr:Optical_rotation dbr:Stereoselectivity dbr:Specific_rotation dbr:Viedma_ripening dbr:Mukaiyama_Taxol_total_synthesis dbr:Transfer_hydrogenation dbr:Soai_reaction dbr:Vinylcyclopropane_(5+2)_cycloaddition dbr:Optical_purity dbr:Percent_diastereomer_excess dbr:Percent_diastereomeric_excess dbr:Percent_enantiomer_excess dbr:Percent_enantiomeric_excess dbr:Diastereomer_excess dbr:Diastereomeric_excess dbr:Diastereomeric_ratio dbr:Horeau_effect |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Enantiomeric_excess |