Vinyl cation (original) (raw)
Vinylový kation je karbokation s kladným nábojem na alkenovém uhlíku; s empirickým vzorcem C2H +3 . Obecněji může jít o jakýkoliv disubstitovaný trojvazný atom uhlíku, v němž nabitý atom uhlíku je součástí dvojné vazby a má hybridizaci sp. V chemické literatuře sem bývá zařazována širší skupina, než jsou jen ionty obsahující C2H +3 . K příbuzným sloučeninám patří allylové, benzylové a arylové karbokationty. Na rozdíl od allylových (vlevo nahoře) a benzylových karbokationtů (vpravo nahoře) je nabitý atom uhlíku vinylového karbokationtu (dole) součástí dvojné vazby.
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | Vinylový kation je karbokation s kladným nábojem na alkenovém uhlíku; s empirickým vzorcem C2H +3 . Obecněji může jít o jakýkoliv disubstitovaný trojvazný atom uhlíku, v němž nabitý atom uhlíku je součástí dvojné vazby a má hybridizaci sp. V chemické literatuře sem bývá zařazována širší skupina, než jsou jen ionty obsahující C2H +3 . Vinylové kationty jsou jedním z hlavních druhů reaktivních meziproduktů a mají rozmanitou reaktivitu. Vyskytují se při solvolytických reakcích a elektrofilních adicích na alkyny, kde se utvářejí protonacemi alkynů pomocí silných kyselin. Jako i jiné sp hybridizované sloučeniny mají vinylové kationty převážně lineární tvar. K příbuzným sloučeninám patří allylové, benzylové a arylové karbokationty. Na rozdíl od allylových (vlevo nahoře) a benzylových karbokationtů (vpravo nahoře) je nabitý atom uhlíku vinylového karbokationtu (dole) součástí dvojné vazby. Na rozdíl od jiných reaktivních meziproduktů, jako jsou radikály a karboanionty byly vinylové kationty po dlouhou dobu málo prozkoumané a původně se předpokládalo, že mají příliš vysoké energie, než aby mohly být meziprodukty reakcí. Vinylové kationty byly jako reaktivní meziprodukty poprvé navrženy v roce 1944 pro kysele katalyzovanou hydrolýzu alkoxyacetylenů na alkylacetáty. V prvním kroku, který určoval rychlost reakce, se měl vytvářet kation s kladným nábojem na dikoordinovaném uhlíku, jednalo se o první popsaný případ takového meziproduktu. (cs) The vinyl cation is a carbocation with the positive charge on an alkene carbon. Its empirical formula is C2H+3. More generally, a vinylic cation is any disubstituted, trivalent carbon, where the carbon bearing the positive charge is part of a double bond and is sp hybridized. In the chemical literature, substituted vinylic cations are often referred to as vinyl cations, and understood to refer to the broad class rather than the C2H+3 variant alone. The vinyl cation is one of the main types of reactive intermediates involving a non-tetrahedrally coordinated carbon atom, and is necessary to explain a wide variety of observed reactivity trends. Vinyl cations are observed as reactive intermediates in solvolysis reactions, as well during electrophilic addition to alkynes, for example, through protonation of an alkyne by a strong acid. As expected from its sp hybridization, the vinyl cation prefers a linear geometry. Compounds related to the vinyl cation include allylic carbocations and benzylic carbocations, as well as aryl carbocations. Compared to other reactive intermediates such as radicals and carbanions, the vinyl cation long remained poorly-understood and were initially thought to be too high energy to form as reactive intermediates. Vinyl cations were first proposed in 1944 as a reactive intermediate for the acid-catalyzed hydrolysis of alkoxyacetylenes to give alkyl acetate. In the first step of their facile hydration reaction, which was the rate limiting step, a vinyl cation reactive intermediate was proposed; the positive charge was believed to formally lie on a dicoordinate carbon. This is the first time such a transition state can be found in the literature. (en) |
| dbo:wikiPageID | 23122927 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 39808 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1120073094 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Electronic_effect dbr:Electrophilic_addition dbr:Alkyne dbr:Cycloaddition dbr:Reactive_intermediate dbc:Vinyl_compounds dbr:Orbital_hybridisation dbr:Trifluoromethanesulfonate dbr:Leaving_group dbr:Solvolysis dbr:Adamantane dbr:Allene dbr:Carbanion dbr:Carbocation dbr:Isodesmic_reaction dbc:Carbocations dbr:Hydrohalogenation dbr:Hyperconjugation dbr:Radical_(chemistry) dbr:Nuclear_magnetic_resonance_spectroscopy dbr:Nonaflate dbr:Hypervalent_iodine dbr:File:Carbocation_Types.tif dbr:File:Classicalnonclasscial.tif dbr:File:ESUB1.tif dbr:File:Esub2.tif dbr:File:Esub3.tif dbr:File:Esub4.tif dbr:File:Esub5.tif dbr:File:Esub6.tif dbr:File:From_Stang_p_213.tif dbr:File:Isodesmic.tif dbr:File:Nomenc_of_vinyl.tif dbr:File:Photolytic_generation_of_Vinyl_Cation_Reactive_Intermediate.tif dbr:File:Primary_vinyl_cation_from_Hinkle_et_al_JACS_1999.tif dbr:File:REAR11.tif dbr:File:REAR12.tif dbr:File:REAR2.tif dbr:File:REAR3.tif dbr:File:REAR4edit.tif dbr:File:REAR5.tif dbr:File:REAR6.tif dbr:File:REAR7.tif dbr:File:REAR8.tif dbr:File:REAR9.tif dbr:File:Resonancestructure.tif dbr:File:SVC2.tif dbr:File:SVC3.tif dbr:File:SVC4.tif dbr:File:SVC5.tif dbr:File:Stabilized_VC1.tif dbr:File:Stabmode.tif dbr:File:Vc_cycloaddition.tif dbr:Strain_chemistry |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:! dbt:About dbt:Chem dbt:Citation_needed dbt:Reflist |
| dcterms:subject | dbc:Vinyl_compounds dbc:Carbocations |
| rdf:type | yago:Abstraction100002137 yago:Chemical114806838 yago:Intermediate114921272 yago:Material114580897 yago:Matter100020827 yago:Part113809207 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Relation100031921 yago:Substance100019613 yago:WikicatReactiveIntermediates |
| rdfs:comment | Vinylový kation je karbokation s kladným nábojem na alkenovém uhlíku; s empirickým vzorcem C2H +3 . Obecněji může jít o jakýkoliv disubstitovaný trojvazný atom uhlíku, v němž nabitý atom uhlíku je součástí dvojné vazby a má hybridizaci sp. V chemické literatuře sem bývá zařazována širší skupina, než jsou jen ionty obsahující C2H +3 . K příbuzným sloučeninám patří allylové, benzylové a arylové karbokationty. Na rozdíl od allylových (vlevo nahoře) a benzylových karbokationtů (vpravo nahoře) je nabitý atom uhlíku vinylového karbokationtu (dole) součástí dvojné vazby. (cs) The vinyl cation is a carbocation with the positive charge on an alkene carbon. Its empirical formula is C2H+3. More generally, a vinylic cation is any disubstituted, trivalent carbon, where the carbon bearing the positive charge is part of a double bond and is sp hybridized. In the chemical literature, substituted vinylic cations are often referred to as vinyl cations, and understood to refer to the broad class rather than the C2H+3 variant alone. The vinyl cation is one of the main types of reactive intermediates involving a non-tetrahedrally coordinated carbon atom, and is necessary to explain a wide variety of observed reactivity trends. Vinyl cations are observed as reactive intermediates in solvolysis reactions, as well during electrophilic addition to alkynes, for example, through p (en) |
| rdfs:label | Vinylový kation (cs) Vinyl cation (en) |
| owl:sameAs | freebase:Vinyl cation yago-res:Vinyl cation wikidata:Vinyl cation dbpedia-cs:Vinyl cation https://global.dbpedia.org/id/4xAc6 |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Vinyl_cation?oldid=1120073094&ns=0 |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Vinyl_cation |
| is dbo:knownFor of | dbr:Michael_Hanack |
| is dbo:wikiPageDisambiguates of | dbr:Vinyl |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Ethen-1-ylium dbr:Ethenylium |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Organoiron_chemistry dbr:Andrée_Marquet dbr:Carbocation dbr:Hydrohalogenation dbr:Michael_Hanack dbr:Vinyl dbr:Ethen-1-ylium dbr:Ethenylium |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Vinyl_cation |