Stille reaction (original) (raw)
Η αντίδραση Stille ή αντίδραση Kosugi-Migita-Stille είναι οργανική αντίδραση στην οποία μια οργανοκασσιτερική ένωση αντιδρά με αλογονίδιο. Ο καταλύτης είναι μεταλλικό Pd προσροφημένο πάνω σε άνθρακα. Μπορεί όμως να χρησιμοποιηθεί ως καταλύτης και το σύμπλοκο τρισ(διβενζυλιδενοακετο)διπαλλάδιο(0), Pd2(dba)3 :
| Property | Value |
|---|---|
| dbo:abstract | L'acoblament Stille és una reacció d'acoblament química amb derivats orgànics d'estany. La reacció de Stille implica un procés de transmetal·lació, consistent en la transferència d'un grup orgànic R unit a un àtom d'estany cap a un catalitzador de pal·ladi, sobre el qual es produeix l'acoblament amb un altre grup R' que estava coordinat sobre el Pd. Aquesta és la reacció d'acoblament catalític més emprada en l'actualitat. Tot substrat que pateix l'addició oxidant sobre Pd0 pot, en principi, acoblar-se amb qualsevol grup transferible a partir d'un derivat d'estany. L'acoblament de Stille constitueix l'exemple més aplicat en síntesi orgànica. És una reacció molt eficaç que permet l'acoblament d'un grup vinil o d'un alquilestany amb un iodur d'alquè o bé un iodur d'arè, essent una reacció catalitzada per Pd0. A pesar de l'entusiasme que desperta aquesta reacció, presenta el gran inconvenient de la toxicitat dels derivats orgànics d'estany i té tendència a ser substituïda per altres mètodes d'acoblament. Poden citar-se, per exemple, la reacció de Kharasch (M = MgX), la de Negishi (M = ZnX), la de Suzuki (M = B(OH)2) i la de Hiyama (M = SiR3). La reacció de Sonogashira també permet acoblar un derivat de iode amb triples enllaços. (ca) Stilleova reakce je organická reakce, často používaná v organické syntéze. Spočívá v párování dvou organických sloučenin, přičemž jednou z nich je organocínová sloučenina (neboli organostannan). Druhou sloučeninou může být některý z mnoha organických elektrofilů. Stilleova reakce patří mezi . * : Allyl, alkenyl, aryl, benzyl, acyl * : halogenidy (Cl, Br, I), pseudohalogenidy (OTf, ), OAc Skupina R1 navázaná na trialkylcín je obvykle sp2-hybridizovaná, může jít například o vinyl nebo aryl. Organostannany jsou odolné vůči vzduchu i vodě, řada z nich je buď komerčně dostupná, nebo připravitelná podle postupu popsaného v literatuře; často ovšem tyto látky bývají značně toxické. X bývá halogenid, většinou Cl, Br nebo I, i když je možné použít i pseudohalogenidy, jako jsou trifláty, také sulfonáty a fosfáty. Touto reakcí se zabývalo několik studií. (cs) تفاعل ستيل هو تفاعل كيميائي يستخدم على نطاق واسع في التركيب العضوي الذي يشتمل على اقتران مركب عضوي مع مجموعة متنوعة من إيليفات الالكترونات العضوية عن طريق تفاعل محفز البلاديوم المزدوج. * : hybridized C (allyl, alkenyl, or aryl). * : halides (Cl, Br, I), pseudohalides (OTf, ) تكون المجموعة R1 هي المجموعة المرتبطة بثلاثي- كلتين المهجن عادةً من نوع sp2، بما في ذلك الألكينات ومجموعات الأريل. ومع ذلك، فقد تم وضع شروط لدمج كل من المجموعات المهجنة sp3، مثل مجموعة الاليل وبدائل البنزين، والالكاينات المهجنة sp. كما أن هذه المركبات العضوية مستقرة أيضًا لكل من الهواء والرطوبة، وكثير من هذه الكواشف إما متاحة تجارياً أو يمكن توليفها. ومع ذلك، تميل هذه الكواشف لتكون سامة للغاية. X عادةً ما يكون هاليد، مثل Cl أو Br أو I، ولكن يمكن أيضًا استخدام الهاليدات الكاذبة مثل السلفنات والفوسفات. وضعت الأسس لتفاعل ستيل في عامي 1976 و 1977 من قبل كولن إيبورن، توشيهيكو ميغيتا، وماسانوري كوسوجي، الذين استكشفوا العديد من وصلات البلاديوم المحفزة التي تتضمن كواشف عضوية. طور جون ستيل وديفيد ميلستين طريقة أكثر اتساع وقابلية للتطبيق في عام 1978. قد يكون عمل ستيل في هذا المجال قد أكسبه حصة من جائزة نوبل لعام 2010، والتي منحت لريتشارد هيك، إيتشي نيشي، وأكيرا سوزوكي لعملهم في تفاعلات هك، نيغيشي وسوزوكي. و قد مات ستيل في حادث تحطم طائرة تابعة لشركة يونايتد ايرلاينز الرحلة 232 في عام 1989. (ar) Η αντίδραση Stille ή αντίδραση Kosugi-Migita-Stille είναι οργανική αντίδραση στην οποία μια οργανοκασσιτερική ένωση αντιδρά με αλογονίδιο. Ο καταλύτης είναι μεταλλικό Pd προσροφημένο πάνω σε άνθρακα. Μπορεί όμως να χρησιμοποιηθεί ως καταλύτης και το σύμπλοκο τρισ(διβενζυλιδενοακετο)διπαλλάδιο(0), Pd2(dba)3 : (el) Die Stille-Kupplung ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Sie dient zur Palladium-katalysierten chemischen Kupplung einer Organozinnverbindung (Organostannane) mit einem sp2-hybridisierten organischen Halogenid. (de) La reacción de Stille es una reacción química de acoplamiento de un compuesto nucleofílico organoestánnico (también conocido como organostannanos) con halogenuros de alquilo electrofílicos (también se pueden utilizar ésteres de ácidos alquilsulfónicos). La reacción de Stille es una de las muchas reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio ampliamente utilizada en síntesis orgánica. * * : hybridized C (allyl, alkenyl, or aryl). * : halides (Cl, Br, I), pseudohalides (OTf, ) * El grupo R1 unido al trialquilestannano normalmente se hibrida con sp2, incluidos los grupos vinilo y arilo. Estos organostannanos también son estables tanto al aire como a la humedad, y muchos de estos reactivos están disponibles comercialmente o pueden sintetizarse a partir de los antecedentes de la literatura. Sin embargo, estos reactivos de estaño tienden a ser altamente tóxicos. X es típicamente un haluro, como Cl, Br o I, pero también se pueden usar pseudohaluros como triflatos y sulfonatos y fosfatos. Se han publicado varias reseñas. (es) La réaction de Stille ou couplage de Stille est une réaction chimique entre un composé organostannique et un dérivé halogéné hybridé sp2 avec un catalyseur au palladium : La réaction de Stille a été découverte en 1977 par et David Milstein, un étudiant post-doctorant. La réaction de Stille est très utilisée en synthèse organique et dans les industries notamment les industries pharmaceutiques. La réaction fonctionne aussi avec des triflates comme groupe partant. (fr) The Stille reaction is a chemical reaction widely used in organic synthesis. The reaction involves the coupling of two organic groups, one of which is carried as an organotin compound (also known as organostannanes). A variety of organic electrophiles provide the other coupling partner. The Stille reaction is one of many palladium-catalyzed coupling reactions. * : Allyl, alkenyl, aryl, benzyl,acyl * : halides (Cl, Br, I), pseudohalides (OTf, ), OAc The R1 group attached to the trialkyltin is normally sp2-hybridized, including vinyl, and aryl groups. These organostannanes are also stable to both air and moisture, and many of these reagents either are commercially available or can be synthesized from literature precedent. However, these tin reagents tend to be highly toxic. X is typically a halide, such as Cl, Br, or I, yet pseudohalides such as triflates and sulfonates and phosphates can also be used. Several reviews have been published. (en) 右田・小杉・スティルカップリング（みぎた・こすぎ・スティルカップリング、Migita-Kosugi-Stille coupling）は、パラジウム触媒の作用により、有機スズ化合物と有機ハロゲン化物とをクロスカップリングさせて炭素-炭素結合を生成する化学反応のことである。スティルカップリングとも呼ばれる。 (R, R' = aryl, alkenyl, alkynyl, etc., R”= n-butyl etc., X = I, Br, OTf, etc.) この反応の特長としては、ほぼ中性で進行する、官能基許容性が高い、などの点が挙げられる。トルエン、N-メチルピロリドンなどを溶媒とし、加熱を必要とすることが多い。基質として用いられる有機スズ化合物（R'SnR”3）では、その置換基の種類により反応性が異なり、一般に、アルキニル＞ビニル＞アリール＞アリル～ベンジル＞＞アルキル の順に、反応性が低下する。そのため、反応させたい置換基（R'）以外は反応性の低いn-ブチル基を持たせた、トリブチルスズ誘導体（R'Sn(C4H9-n)3）が通常用いられる。 右田・小杉・スティルカップリングは、1970年代後半、右田俊彦、小杉正紀らのグループ、ジョン・ケネス・スティルらのグループにより、それぞれ独自に発見された。その後のスティルらによる展開を経て、一般性の高い炭素-炭素結合生成法として広く用いられるようになった。 一般的な反応機構を右図により説明する。有機ハロゲン化物 3 への0価のパラジウム 2 の酸化的付加による有機パラジウム中間体 4 の生成、ハロゲンと有機スズ化合物 5 との配位子交換（見方を変えればトランスメタル化）による 7 への変換、最後に還元的脱離によりクロスカップリング生成物 8 が得られる。この還元的脱離のときに0価のパラジウム 2 が再生し、触媒サイクルが形成される。用いるパラジウム化合物が+2価の場合、 1 は反応初期に0価に還元され 2 の形となった後に触媒としてはたらく。 (ja) De Stille-reactie of Stille-koppeling is een chemische reactie tussen een organotinverbinding en een organisch halogenide, en met palladium als katalysator. De reactie werd in 1977 ontdekt door de Amerikaanse scheikundige en zijn medewerkers. De organotinverbinding is een trialkylverbinding, waarbij de alkylgroepen doorgaans methyl- of butylgroepen zijn. R is een sp- of sp2-gehybridiseerde groep (bijvoorbeeld aryl-, alkenyl, alkynyl) of een alkyl- of allylgroep. X is een halogenide, zoals bromide, jodide, chloride of een pseudohalogeen, zoals triflaat. R' is een acyl-, alkenyl-, allyl-, benzyl- of arylgroep. Typische katalysatoren zijn , tris(dibenzylideenaceton)dipalladium(0) of tetrakis(trifenylfosfine)palladium(0). De reactie leidt tot de vorming van een koolstof-koolstofbinding (koppeling) tussen de groepen R en R', met als bijproduct een trimethyl- of tributyltinhalogenide. (nl) La reazione di Stille è una reazione chimica di accoppiamento (cross-coupling) catalizzata da palladio tra un alogenuro organico ed uno stannano R3SnR' + R"X --> R'-R" In genere R è un butile, R' e R" un sostituente aromatico, vinilico o anche alchilico. La reazione viene solitamente effettuata in solventi anidri e degasati in atmosfera inerte (solitamente azoto). (it) A Reação de Stille é uma reação química acoplando um com um haleto orgânico sp3-hibridizado catalisado por paládio. A reação é largamente utilizada em síntese orgânica. R-Sn(R)3 + R'-X → R-R' + X-Sn(R)3 X é tipicamente um halogênio, tal como Cl, Br, I. Adicionalmente, X pode ser um pseudohalogênio tal como um , CF3SO3-. A reação de Stille reaction foi descoberta em 1977 por John K. Stille e David Milstein, um pós-doutorando em seu laboratório. As reações de Stille foram usadas em 50% de todas as reações de acoplamento cruzado publicadas em 1992. A reação continua a ser explorada industrialmente, especialmente para a produção de fármacos. A reação é normalmente realizada sob atmosfera inerte usando solvente desidratado e desgaseificado. Isto porque o oxigênio causa a oxidação do catalisador de paládio e promove acoplamento homo dos compostos de estanila, e estas reações colaterais levam a diminuição do rendimento da reação de acoplamento cruzado desejada. Como composto orgânico de estanho, um composto de trimetilestanil ou tributilestanil é normalmente usado. Embora compostos de trimetilestanil mostrem mais alta reatividade comparados com compostos de tributilestanil, a toxidade dos primeiros é aproximadamente 100 vezes maior que a do segundo. Consequentemente é preferível evitar usar compostos de trimetilestanil sem necessidade. Diversas revisões têm sido publicadas. (pt) Reakcja Stille’a (sprzęganie Stille’a) – reakcja sprzęgania z halogenkiem organicznym katalizowana przez kompleksy palladu. Reakcja ta jest szeroko stosowana w syntezie organicznej. Podstawnik X zwykle jest atomem fluorowca (z wyjątkiem samego fluoru), może on jednak być też , takim jak triflan, CF3SO3-. Reakcja ta została odkryta w 1977 przez i i wkrótce stała się jedną z najczęściej stosowanych reakcji sprzęgania w chemii organicznej, ponadto ma ona duże zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym. Reakcja powinna być przeprowadzana w atmosferze inertnej (pozbawionej tlenu i wilgoci), przy wykorzystaniu bezwodnych i odgazowanych rozpuszczalników. Stosowanie takich restrykcyjnych warunków spowodowane jest znaczną wrażliwością katalizatora palladowego na obecność tlenu – po utlenieniu kompleks palladu promuje zachodzenie sprzęgania pomiędzy cząsteczkami związku cynoorganicznego, co pogarsza wydajność właściwej reakcji sprzęgania. Standardowo stosowane związki cyny zawierają kationy trimetylostannylowy Me3Sn+ lub tributylostannylowy Bu3Sn+. Pomimo że pierwszy z nich jest znacznie bardziej reaktywny, to jego zastosowanie jest ograniczone z uwagi na bardzo wysoką toksyczność (około 1000 razy większą niż dla tributylostannylu). (pl) Stille反应，也称Stille偶联反应、Stille偶合反应、右田-小杉-Stille偶联反应（Migita-Kosugi-Stille coupling），是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应。 X通常是卤素, 比如氯, 溴, 碘. 另外，X可以是类卤素比如三氟甲磺酰基。 该反应由(蘇城空難罹難者)和于20世纪70年代首先发现， 是有机合成中很重要的一个偶联反应，在1992年的偶联发表文献当中占到一半以上。反应同时还被工业合成大量应用，尤其是药物合成。 (zh) Реакция Стилле — вариант реакции кросс-сочетания, в которой взаимодействие арил-, алкенил-, алкинил- и алкилстаннанов с арил- или алкенилгалогенидами, трифлатами (трифторметилсульфонатами), арилдиазониевыми или иодониевыми солями, катализируемое различными комплексами Pd(0) ведет к обмену уходящей группы — галогена или псевдогалогена — второго реагента на радикал-заместитель станнана. Реакция нашла широкое применение в органическом синтезе. X может быть как галогеном (Cl, Br, I), так и псевдогалогенидом ( CF3SO3-) . Реакция Стилле была открыта в 1977 году Джоном Кеннетом Стилле (John Kenneth Stille) и Дэвидом Мильштейном (David Milstein), который был постдоком в той же лаборатории. Реакция Стилле была использована для проведения около 50 % всех реакций кросс-сочетания, опубликованных в 1992 году. Также реакция используется в промышленных процессах, в частности в синтезе фармацевтических препаратов. Реакции Стилле были посвящены несколько обзорных публикаций. (ru) Копуля́ція Сті́лле (рос. сочетание Стилле, англ. Stille coupling) — каталізована сполуками паладію хімічна реакція крос-копуляції органостананів з органічними галогенідами, псевдогалогенідами, ацетатами або перфлуорованими сульфонатами: R3Sn-R1 + R1-X → R1-R2 + R3Sn-X, де R1 — , , алкіл, арил, ;R2 — ацил, алкеніл, аліл, бензил, арил;Х — Cl, Br, I, OCOCH3, OSO2(CnF2n+1); (n= 0, 1, 4). Каталізаторами є сполуки Pd(PPh3)4, PhCH2Pd(PPh3)2Cl; (uk) |
| dbo:thumbnail | wiki-commons:Special:FilePath/History_of_the_Stille_reaction_1.png?width=300 |
| dbo:wikiPageExternalLink | http://hwpi.harvard.edu/files/myers/files/11-the_stille_reaction.pdf https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/stille-coupling.shtm |
| dbo:wikiPageID | 1224067 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageLength | 47403 (xsd:nonNegativeInteger) |
| dbo:wikiPageRevisionID | 1118572975 (xsd:integer) |
| dbo:wikiPageWikiLink | dbr:Carbon_monoxide dbr:Catalyst dbr:Purines dbr:Pyrimidines dbr:Pyrrolidine dbr:Electron_counting dbr:Electron_density dbr:Byproducts dbr:Copper_iodide dbr:Benzophenone dbr:Density_functional_theory dbr:Alkene dbr:Alkyl dbr:Ansamycin dbr:Antibiotic dbr:Arene_substitution_pattern dbr:Hiyama_coupling dbr:Hydrofluoric_acid dbr:Beta-Hydride_elimination dbr:Lithium_chloride dbr:Peptides dbr:Ring-closing_metathesis dbr:Cycloaddition dbr:Uracil dbr:Urea dbr:Vinyl_group dbr:Vinyltributyltin dbr:Carbonyl dbr:Intramolecular_reaction dbr:Electronegative dbr:Electrophiles dbr:Nucleosides dbc:Name_reactions dbr:Cope_rearrangement dbr:Cross-coupling_reaction dbr:Chemical_reaction dbr:Ester dbr:Natural_product dbr:Orbital_hybridisation dbr:Migratory_insertion dbr:Reductive_elimination dbr:Stereochemistry dbr:Colin_Eaborn dbr:Epoxides dbr:Functional_groups dbr:N-Methyl-2-pyrrolidone dbr:Copper dbr:Thiazole dbr:Thiophenes dbr:Buchwald-Hartwig_amination dbr:Organotin_chemistry dbr:Allylic dbr:Ligand dbr:Ligands dbr:Stephen_F._Martin dbr:Steric_hindrance dbr:Stoichiometric dbr:Strychnine dbr:Halide dbr:Ketone dbr:Macrocycle dbr:Organic_synthesis dbr:Total_synthesis dbr:Transition_state dbr:Bromide dbr:Bromine dbr:Acyl_halide dbr:Ceric_ammonium_nitrate dbr:Tin dbr:Toxic dbr:Tributyltin_chloride dbr:Triphenylarsine dbr:Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) dbr:Dissociative_substitution dbr:Cis-trans_isomerism dbr:Cuprous dbr:Organostannane_addition dbr:Sulfonate dbr:Acetate dbr:Alcohol_(chemistry) dbr:Alkenes dbr:Allyl dbr:Ammonium_chloride dbr:Cytosine dbr:Alpha_and_beta_carbon dbr:Acetates dbr:Palladium dbr:Chromatography dbr:Dimer_(chemistry) dbr:Isomerization dbr:Rate-determining_step dbr:Reaction_rate dbr:Redox dbr:Grignard_reaction dbr:Halides dbr:Halogen dbr:Heck_reaction dbr:Activating_group dbr:Acyl_chlorides dbr:Iodide dbr:Iodine dbr:Coupling_reaction dbr:Hydrolysis dbr:Hydrostannylation dbr:Hypervalent_molecule dbc:Carbon-carbon_bond_forming_reactions dbr:Chemical_equilibrium dbr:Chemical_polarity dbr:Chloride dbr:Chlorine dbr:John_Kenneth_Stille dbr:Ketones dbr:Suzuki_reaction dbr:THF dbr:Trans_effect dbr:Aryl dbr:Aryl_halide dbr:Associative_substitution dbr:Mannich_reaction dbr:Mannitol dbc:Palladium dbr:Phosphate dbr:Polar_bond dbr:Solvents dbr:Sonogashira_coupling dbr:Cis–trans_isomerism dbr:Filtration dbr:Free-radical_reaction dbr:Green_chemistry dbr:Pyridines dbr:Enantioselective dbr:Indoles dbr:Alkynes dbr:Metal_phosphine_complex dbr:Negishi_coupling dbr:Organolithium_reagent dbr:Catalytic_cycle dbr:Wittig_reaction dbr:Regioselectivity dbr:Scavenger_(chemistry) dbr:Solvent dbr:T-shaped_molecular_geometry dbr:Vinyl_halide dbr:Dipolar_bond dbr:Triflate dbr:Palladium-catalyzed_coupling_reactions dbr:Transmetalation dbr:Natural_products dbr:Three-center_four-electron_bond dbr:Sulfoxide dbr:Oxidative_addition dbr:Tetravalence dbr:Racemic dbr:Thiazoles dbr:Palladium-catalyzed_coupling_reaction dbr:Palladium-on-carbon dbr:Palladium_catalyst dbr:Propargylic dbr:Sonogashira_reaction dbr:Square_planar dbr:Biaryl dbr:Organocuprate dbr:Organohalide dbr:Cesium_fluoride dbr:Furans dbr:Larry_Overman dbr:Coupling_partner dbr:Cross_metathesis dbr:Bite_angles dbr:Alpha_carbon dbr:Fluoride_ions dbr:Sulfonates dbr:Heterocycle dbr:Imidazoles dbr:Deactivating_group dbr:Benzylic dbr:Deprotection dbr:Diels-Alder dbr:Steric_repulsion dbr:Triflates dbr:File:Aryl_transfer_through_phosphines.svg dbr:File:Benzofuropyridines.png dbr:File:Catalytic_cycle_of_the_Stille_reaction.png dbr:File:Cine_Substitution.svg dbr:File:Cis-Trans_Isomerization.png dbr:File:Cis-elimination.png dbr:File:Electrophile1.svg dbr:File:Electrophile_2.png dbr:File:Electrophile_3.png dbr:File:Electrophile_4.png dbr:File:Electrophile_5.png dbr:File:Electrophile_6.png dbr:File:History_of_the_Stille_reaction_1.png dbr:File:History_of_the_Stille_reaction_2.png dbr:File:History_of_the_Stille_reaction_3.png dbr:File:Ircinal_A_total_synthesis.png dbr:File:Jatraphone.png dbr:File:Mycotrienol_synthesis.png dbr:File:Phosphores.png dbr:File:Quadrigemine_C.png dbr:File:Sd^n_model_for_Cis-Trans_Isomers.png dbr:File:Stannae_1.png dbr:File:Stannae_2.png dbr:File:Stannae_3.png dbr:File:Stille-Kelly_Coupling.png dbr:File:Stille-carbonylative_cross-coupling.png dbr:File:StilleCouplingGreenish.png dbr:File:Stille_Reaction_Reductive_Elimination.png dbr:File:Stille_Reaction_Reductive_Elimination_2.png dbr:File:Stille_Reaction_Reductive_Elimination_3.png dbr:File:Stille_Reaction_Transmetalation.png dbr:File:Stille_Reaction_rate.png dbr:File:Stille_Total_Syntheses.png dbr:File:Stille_side_reaction_1.png dbr:File:Strychnine_synthesis.png |
| dbp:name | Stille reaction (en) |
| dbp:namedafter | dbr:John_Kenneth_Stille |
| dbp:type | Coupling reaction (en) |
| dbp:wikiPageUsesTemplate | dbt:Chem2 dbt:Chem_name dbt:Math dbt:Reactionbox dbt:Reflist dbt:Use_dmy_dates dbt:Reactionbox_Identifiers |
| dcterms:subject | dbc:Name_reactions dbc:Carbon-carbon_bond_forming_reactions dbc:Palladium |
| gold:hypernym | dbr:Reaction |
| rdf:type | yago:WikicatChemicalReactions yago:WikicatNameReactions yago:ChemicalProcess113446390 yago:ChemicalReaction113447361 yago:NaturalProcess113518963 yago:PhysicalEntity100001930 yago:Process100029677 dbo:Disease |
| rdfs:comment | Η αντίδραση Stille ή αντίδραση Kosugi-Migita-Stille είναι οργανική αντίδραση στην οποία μια οργανοκασσιτερική ένωση αντιδρά με αλογονίδιο. Ο καταλύτης είναι μεταλλικό Pd προσροφημένο πάνω σε άνθρακα. Μπορεί όμως να χρησιμοποιηθεί ως καταλύτης και το σύμπλοκο τρισ(διβενζυλιδενοακετο)διπαλλάδιο(0), Pd2(dba)3 : (el) Die Stille-Kupplung ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Sie dient zur Palladium-katalysierten chemischen Kupplung einer Organozinnverbindung (Organostannane) mit einem sp2-hybridisierten organischen Halogenid. (de) La réaction de Stille ou couplage de Stille est une réaction chimique entre un composé organostannique et un dérivé halogéné hybridé sp2 avec un catalyseur au palladium : La réaction de Stille a été découverte en 1977 par et David Milstein, un étudiant post-doctorant. La réaction de Stille est très utilisée en synthèse organique et dans les industries notamment les industries pharmaceutiques. La réaction fonctionne aussi avec des triflates comme groupe partant. (fr) La reazione di Stille è una reazione chimica di accoppiamento (cross-coupling) catalizzata da palladio tra un alogenuro organico ed uno stannano R3SnR' + R"X --> R'-R" In genere R è un butile, R' e R" un sostituente aromatico, vinilico o anche alchilico. La reazione viene solitamente effettuata in solventi anidri e degasati in atmosfera inerte (solitamente azoto). (it) Stille反应，也称Stille偶联反应、Stille偶合反应、右田-小杉-Stille偶联反应（Migita-Kosugi-Stille coupling），是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应。 X通常是卤素, 比如氯, 溴, 碘. 另外，X可以是类卤素比如三氟甲磺酰基。 该反应由(蘇城空難罹難者)和于20世纪70年代首先发现， 是有机合成中很重要的一个偶联反应，在1992年的偶联发表文献当中占到一半以上。反应同时还被工业合成大量应用，尤其是药物合成。 (zh) Копуля́ція Сті́лле (рос. сочетание Стилле, англ. Stille coupling) — каталізована сполуками паладію хімічна реакція крос-копуляції органостананів з органічними галогенідами, псевдогалогенідами, ацетатами або перфлуорованими сульфонатами: R3Sn-R1 + R1-X → R1-R2 + R3Sn-X, де R1 — , , алкіл, арил, ;R2 — ацил, алкеніл, аліл, бензил, арил;Х — Cl, Br, I, OCOCH3, OSO2(CnF2n+1); (n= 0, 1, 4). Каталізаторами є сполуки Pd(PPh3)4, PhCH2Pd(PPh3)2Cl; (uk) تفاعل ستيل هو تفاعل كيميائي يستخدم على نطاق واسع في التركيب العضوي الذي يشتمل على اقتران مركب عضوي مع مجموعة متنوعة من إيليفات الالكترونات العضوية عن طريق تفاعل محفز البلاديوم المزدوج. * : hybridized C (allyl, alkenyl, or aryl). * : halides (Cl, Br, I), pseudohalides (OTf, ) (ar) L'acoblament Stille és una reacció d'acoblament química amb derivats orgànics d'estany. La reacció de Stille implica un procés de transmetal·lació, consistent en la transferència d'un grup orgànic R unit a un àtom d'estany cap a un catalitzador de pal·ladi, sobre el qual es produeix l'acoblament amb un altre grup R' que estava coordinat sobre el Pd. Aquesta és la reacció d'acoblament catalític més emprada en l'actualitat. (ca) Stilleova reakce je organická reakce, často používaná v organické syntéze. Spočívá v párování dvou organických sloučenin, přičemž jednou z nich je organocínová sloučenina (neboli organostannan). Druhou sloučeninou může být některý z mnoha organických elektrofilů. Stilleova reakce patří mezi . * : Allyl, alkenyl, aryl, benzyl, acyl * : halogenidy (Cl, Br, I), pseudohalogenidy (OTf, ), OAc Skupina R1 navázaná na trialkylcín je obvykle sp2-hybridizovaná, může jít například o vinyl nebo aryl. (cs) La reacción de Stille es una reacción química de acoplamiento de un compuesto nucleofílico organoestánnico (también conocido como organostannanos) con halogenuros de alquilo electrofílicos (también se pueden utilizar ésteres de ácidos alquilsulfónicos). La reacción de Stille es una de las muchas reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio ampliamente utilizada en síntesis orgánica. * * : hybridized C (allyl, alkenyl, or aryl). * : halides (Cl, Br, I), pseudohalides (OTf, ) * (es) The Stille reaction is a chemical reaction widely used in organic synthesis. The reaction involves the coupling of two organic groups, one of which is carried as an organotin compound (also known as organostannanes). A variety of organic electrophiles provide the other coupling partner. The Stille reaction is one of many palladium-catalyzed coupling reactions. * : Allyl, alkenyl, aryl, benzyl,acyl * : halides (Cl, Br, I), pseudohalides (OTf, ), OAc The R1 group attached to the trialkyltin is normally sp2-hybridized, including vinyl, and aryl groups. (en) 右田・小杉・スティルカップリング（みぎた・こすぎ・スティルカップリング、Migita-Kosugi-Stille coupling）は、パラジウム触媒の作用により、有機スズ化合物と有機ハロゲン化物とをクロスカップリングさせて炭素-炭素結合を生成する化学反応のことである。スティルカップリングとも呼ばれる。 (R, R' = aryl, alkenyl, alkynyl, etc., R”= n-butyl etc., X = I, Br, OTf, etc.) この反応の特長としては、ほぼ中性で進行する、官能基許容性が高い、などの点が挙げられる。トルエン、N-メチルピロリドンなどを溶媒とし、加熱を必要とすることが多い。基質として用いられる有機スズ化合物（R'SnR”3）では、その置換基の種類により反応性が異なり、一般に、アルキニル＞ビニル＞アリール＞アリル～ベンジル＞＞アルキル の順に、反応性が低下する。そのため、反応させたい置換基（R'）以外は反応性の低いn-ブチル基を持たせた、トリブチルスズ誘導体（R'Sn(C4H9-n)3）が通常用いられる。 (ja) Reakcja Stille’a (sprzęganie Stille’a) – reakcja sprzęgania z halogenkiem organicznym katalizowana przez kompleksy palladu. Reakcja ta jest szeroko stosowana w syntezie organicznej. Podstawnik X zwykle jest atomem fluorowca (z wyjątkiem samego fluoru), może on jednak być też , takim jak triflan, CF3SO3-. Reakcja ta została odkryta w 1977 przez i i wkrótce stała się jedną z najczęściej stosowanych reakcji sprzęgania w chemii organicznej, ponadto ma ona duże zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym. (pl) De Stille-reactie of Stille-koppeling is een chemische reactie tussen een organotinverbinding en een organisch halogenide, en met palladium als katalysator. De reactie werd in 1977 ontdekt door de Amerikaanse scheikundige en zijn medewerkers. De reactie leidt tot de vorming van een koolstof-koolstofbinding (koppeling) tussen de groepen R en R', met als bijproduct een trimethyl- of tributyltinhalogenide. (nl) A Reação de Stille é uma reação química acoplando um com um haleto orgânico sp3-hibridizado catalisado por paládio. A reação é largamente utilizada em síntese orgânica. R-Sn(R)3 + R'-X → R-R' + X-Sn(R)3 X é tipicamente um halogênio, tal como Cl, Br, I. Adicionalmente, X pode ser um pseudohalogênio tal como um , CF3SO3-. Diversas revisões têm sido publicadas. (pt) Реакция Стилле — вариант реакции кросс-сочетания, в которой взаимодействие арил-, алкенил-, алкинил- и алкилстаннанов с арил- или алкенилгалогенидами, трифлатами (трифторметилсульфонатами), арилдиазониевыми или иодониевыми солями, катализируемое различными комплексами Pd(0) ведет к обмену уходящей группы — галогена или псевдогалогена — второго реагента на радикал-заместитель станнана. Реакция нашла широкое применение в органическом синтезе. X может быть как галогеном (Cl, Br, I), так и псевдогалогенидом ( CF3SO3-) . Реакции Стилле были посвящены несколько обзорных публикаций. (ru) |
| rdfs:label | تفاعل ستيل (ar) Acoblament Stille (ca) Stilleova reakce (cs) Stille-Kupplung (de) Αντίδραση Στιλ (el) Reacción de Stille (es) Reazione di Stille (it) Réaction de Stille (fr) 右田・小杉・スティルカップリング (ja) Stille-reactie (nl) Reação de Stille (pt) Reakcja Stille’a (pl) Stille reaction (en) Реакция Стилле (ru) 施蒂勒反应 (zh) Копуляція Стілле (uk) |
| owl:sameAs | freebase:Stille reaction wikidata:Stille reaction dbpedia-ar:Stille reaction dbpedia-ca:Stille reaction dbpedia-cs:Stille reaction dbpedia-de:Stille reaction dbpedia-el:Stille reaction dbpedia-es:Stille reaction dbpedia-fa:Stille reaction dbpedia-fi:Stille reaction dbpedia-fr:Stille reaction dbpedia-it:Stille reaction dbpedia-ja:Stille reaction dbpedia-nl:Stille reaction dbpedia-pl:Stille reaction dbpedia-pt:Stille reaction dbpedia-ro:Stille reaction dbpedia-ru:Stille reaction dbpedia-uk:Stille reaction dbpedia-zh:Stille reaction https://global.dbpedia.org/id/54LLd yago-res:Stille reaction |
| prov:wasDerivedFrom | wikipedia-en:Stille_reaction?oldid=1118572975&ns=0 |
| foaf:depiction | wiki-commons:Special:FilePath/Aryl_transfer_through_phosphines.svg wiki-commons:Special:FilePath/Benzofuropyridines.png wiki-commons:Special:FilePath/Catalytic_cycle_of_the_Stille_reaction.png wiki-commons:Special:FilePath/Cine_Substitution.svg wiki-commons:Special:FilePath/Cis-Trans_Isomerization.png wiki-commons:Special:FilePath/Cis-elimination.png wiki-commons:Special:FilePath/Electrophile1.svg wiki-commons:Special:FilePath/Electrophile_2.png wiki-commons:Special:FilePath/Electrophile_3.png wiki-commons:Special:FilePath/Electrophile_4.png wiki-commons:Special:FilePath/Electrophile_5.png wiki-commons:Special:FilePath/Electrophile_6.png wiki-commons:Special:FilePath/History_of_the_Stille_reaction_1.png wiki-commons:Special:FilePath/History_of_the_Stille_reaction_2.png wiki-commons:Special:FilePath/History_of_the_Stille_reaction_3.png wiki-commons:Special:FilePath/Ircinal_A_total_synthesis.png wiki-commons:Special:FilePath/Jatraphone.png wiki-commons:Special:FilePath/Mycotrienol_synthesis.png wiki-commons:Special:FilePath/Phosphores.png wiki-commons:Special:FilePath/Quadrigemine_C.png wiki-commons:Special:FilePath/Sd^n_model_for_Cis-Trans_Isomers.png wiki-commons:Special:FilePath/Stannae_1.png wiki-commons:Special:FilePath/Stannae_2.png wiki-commons:Special:FilePath/Stannae_3.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille-Kelly_Coupling.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille-carbonylative_cross-coupling.png wiki-commons:Special:FilePath/StilleCouplingGreenish.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_Reaction_Reductive_Elimination.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_Reaction_Reductive_Elimination_2.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_Reaction_Reductive_Elimination_3.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_Reaction_Transmetalation.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_Reaction_rate.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_Total_Syntheses.png wiki-commons:Special:FilePath/Stille_side_reaction_1.png wiki-commons:Special:FilePath/Strychnine_synthesis.png |
| foaf:isPrimaryTopicOf | wikipedia-en:Stille_reaction |
| is dbo:knownFor of | dbr:John_Kenneth_Stille |
| is dbo:wikiPageDisambiguates of | dbr:Stille |
| is dbo:wikiPageRedirects of | dbr:Stille_coupling dbr:Stille_cross_coupling |
| is dbo:wikiPageWikiLink of | dbr:Capnellene dbr:David_Milstein dbr:Hiyama_coupling dbr:Lithium_chloride dbr:Perilla_ketone dbr:Richard_F._Heck dbr:Interface_force_field dbr:List_of_inorganic_reactions dbr:Zincke_aldehyde dbr:Copper(I)_iodide dbr:Gambierol dbr:Miyaura_borylation dbr:Organotellurium_chemistry dbr:Organotin_chemistry dbr:Manganese(II)_bromide dbr:Stille dbr:2,5-Diketopiperazine dbr:Tin dbr:Torreyanic_acid dbr:Palladium dbr:Palladium_on_carbon dbr:Heck_reaction dbr:John_Kenneth_Stille dbr:Suzuki_reaction dbr:Sonogashira_coupling dbr:Kumada_coupling dbr:Vinyl_halide dbr:Strychnine_total_synthesis dbr:Pi-interaction dbr:Palladacycle dbr:Palladium–NHC_complex dbr:Vinyl_iodide_functional_group dbr:Stille_coupling dbr:Stille_cross_coupling |
| is dbp:knownFor of | dbr:John_Kenneth_Stille |
| is foaf:primaryTopic of | wikipedia-en:Stille_reaction |
